Dégradation des polymères

■ La dégradation des polymères peut faite par :

■ La température: Une des limitations à l'utilisation des polymères est leur plus ou moins bonne
résistance à la chaleur. Une température élevée induit une dégradation thermique, et accélère
souvent les effets des facteurs de dégradation. La plupart des polymères se dégradent au-dessus
de 200 °C. Les polymères thermoplastiques courants se dégradent à des températures
relativement basses.
■ la lumière et le dioxygène: Les polymères renfermant des chaînes aliphatiques sont sensibles à
l'oxydation. L'action combinée du dioxygène et de la lumière sur un polymère conduit à des
ruptures de chaînes et crée des espèces instables qui réagissent entre elles pour former des
composés inactifs, ce qui dégrade le polymère. Les polymères insaturés sont particulièrement
sensibles à la photo-oxydation. L'ajout d'antioxydants permet de diminuer la vitesse de
dégradation.

Balles de caoutchouc nitrile (NBR) protégées

de la lumière par un film coloré
 Dégradation des polymères
■ Dégradation par hydrolyse: L'hydrolyse d'une chaîne polymère conduit à des fragments
moléculaires de plus en plus courts jusqu'à la formation d'une petite molécule stable. Suivant les
conditions d'hydrolyse, on obtient des chaînes plus ou moins longues.
■ La fissuration sous contrainte dans un environnement donné: sous contrainte mécanique en
contact avec certaines substances. La série de normes internationales ISO 22088 présentent
différentes méthodes d'essai pour la détermination de la contrainte maximale que peut
supporter un polymère.

■ Les réactions de dégradation de polymères sont en général non désirées. Dans certains cas,
elles seront favorisées :
■ pour la biodégradation et la valorisation des déchets en matière plastique
■ pour la détermination de structure. Par exemple, en déformulation, les composés identifiés
(notamment par GC-MS) dans un pyrolysat de polymère permettent de connaître la nature du
polymère
■ pour obtenir des composés plus solubles car à chaînes plus courtes.
 Elimination et recyclage
■ L’élimination des matériaux polymères peut se faire par:
■ Combustion pour certains polymères. Des précautions sont à prendre en particulier lors de la
combustion des polymères chlorés, fluorés et ceux contenant de l’azote.
■ Procédés chimiques : notamment pour certains monomères ou pré polymères. Pour les
isocyanates par exemple, une décontamination et une destruction rapide peuvent être
nécessaires, en cas de souillures ou de déversement.
■ Aussi, Les déchets polymères peuvent être valorisés par recyclage. Généralement les résines
thermoplastiques sont plus facilement recyclables que les résines thermodurcissables qui sont
réticulées de manière irréversible. Actuellement, deux méthodes sont utilisées pour recycler les
polymères : mécanique et chimique.
■ Le recyclage mécanique consiste à trier, laver et broyer les produits à la taille désirée. Dans le cas
des thermoplastiques, la poudre est transformée en matière première pour la plasturgie après
formulation avec les additifs appropriés. Pour les thermodurcissables la matière recyclée est
utilisé comme charge pour d’autres applications.
Elimination et recyclage
■ Le recyclage chimique consiste à faire réagir un agent chimique qui détruira les liaisons chimique
du polymère pour obtenir le monomère de départ ou qui transformera les fonctions existantes en
d’autre fonctions afin d’obtenir un autre polymère. La pyrolyse permet dans certains cas de
récupérer le monomère de départ ou d’autres produits chimiques valorisables mais souvent elle
permet la valorisation énergétique du polymère. Industriellement il n’y a que le polyméthacrylate
de méthyle qui est recyclé de cette façon.
 Elimination et recyclage
■ Recyclage thermomécanique => détérioration de la ductilité et de la résilience
■ Matrice majoritairement dégradée
■ 12 recyclage successives possible
■ Energie de fusion plus basse pour extruder les recyclés.