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1. Introduction
Le coefficient de diffusion est le coefficient de proportionnalité dans la loi de Fick.
Physiquement, il implique que la masse de substance se diffuse à travers une surface unitaire dans
une unité de temps à un gradient de concentration de l'unité. La dimension de D dans le système SI
est le (m2/s).
Le coefficient de diffusion est une fonction de la température et de la pression. Plusieurs
formules empiriques et théoriques ont été développées pour la détermination du coefficient de
diffusion. On se limitera aux plus connues.
L’ordre de grandeur du coefficient de diffusion :
• Gaz : 10−5 à 10−4 m2.s−1
• Liquide : 10−10 à 10−8 m2.s−1
• Solide : 10−30 à 10−17 m2.s−1
2. Pour les gaz
2.1. À faibles pressions
2.1.1. Equation de SLATERY et BIRD
Pour un mélange binaire de gaz à basse pression (généralement < 10 atm), le coefficient de
diffusion DAB peut être estimé par l’équation suivante (dite de SLATTERY et BIRD) :
b
PDAB T
1 = a( )
1 5
1 1 2 √TCATCB
(PCA PCB ) (TCA TCB ) ( + )
3 12
MA MA
Dans laquelle :
DAB : coefficient de diffusion en (cm2/s)
P : la pression du gaz en atmosphère (atm)
T : température en Kelvin (K)
MA et MB : masses molaires de A et B en gramme (g)
PcA et PcB : pressions critiques de A et B (atm)
TcA et TcB : températures critiques de A et B (K)
a et b : constantes
Cette équation montre que le coefficient de diffusion est proportionnel à la température et
inversement proportionnel à la pression. Cette équation peut s’écrire sous la forme :
PDAB = α(T)b où α = cte
• À pression constante
Pour deux températures T1 et T2 on aura :
PDAB1 = α(T1 )b et PDAB2 = α(T2 )b
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DAB1 T1 b
=( )
DAB2 T2
• À température constante
Pour deux pressions P1 et P2 on aura :
P1 DAB1 = α(T)b et P2 DAB2 = α(T)b
DAB1 P2
=
DAB2 P1
2.1.2. Equation de CHAPMEN-EINSKOG
Pour un mélange binaire de gaz non polaires à basse pression (généralement < 10 atm),
l’équation de Chapman-Enskog convient pour l’estimation du coefficient de diffusion D AB :
1 1
√T ( +
−5 MA MA )
CDAB = 2.2646 ∗ 10
σ2AB ΩDAB
Avec :
DAB : coefficient de diffusion en cm2/s
P : pression totale en atmosphère (atm)
T : température en Kelvin(K)
MA et MB : masses molaires de A et B en gramme (g)
1
σAB = (σA + σB )
2
ΩDAB : Fonction adimensionnelle déterminé d’après le tableau (T-2) par la simple
KT KT
connaissance de : =
εAB √ εA εB
σ et ε : Paramètres de Jones (tableau T-1)
K : constante de BOLTZMAN (= 1,38 10-23 J /K)
2.2. À fortes pressions
Pour les fortes pressions, on peut utiliser la figure1 pour estimer le coefficient de diffusion DAB.
L’ordonnée de cette figure est le produit (pDAB) du coefficient de diffusion par la pression p à la
température T rapporté au produit (pDAB)° mesuré à la même température mais à faible pression
(déterminé par l’équation de SLATERY et BIRD ou l’équation de CHAPMEN-EINSKOG par exemple).
(pDAB) P
Cette figure donne la variation de ce rapport,(pDAB)° en fonction de la pression réduite Pr = P
C
T
pour différentes valeurs de la température réduite Tr = T
C
Pc: Pression critique (atm)
Tc: Température critique (K)
Cette figure reste utilisable si les valeurs critiques de la température et de la pression sont
remplacées par les valeurs pseudo critiques définies par:
2
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n n
Dans laquelle :
DAB : coefficient de diffusion en cm2/s
T : température en Kelvin (K)
MB : masse molaires de B en gramme (g/mol)
ῡ: Volume molaire du soluté A (cm3 /mole)
ψB: Paramètre associé au solvant B
μ : viscosité dynamique du benzène (solvant B) pure (cp : Centipoise)
NB : Convertir. 1 cP. = 10-3 Pa·s. (Pascal seconde) = 10-3. Poise (P).
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Exercices
Exercice n°1
Estimer le coefficient de diffusion DAB pour un système Argon-Oxygène à T=293.2K et P=1 atm.
On utilisera l’équation dite de SLATTERY et BIRD:
b
PDAB T
1 = a( )
1 5 1 1 2 √TCA TCB
(PCA PCB )3 (TCA TCB )12 ( +
MA MA )
a = 2.745 10-4 et b = 1.823
Solution : Les propriétés critiques de l’Argon : Ar et de l’Oxygène O2 sont (tableau T1):
Composé Symbole Pc(atm) Tc(K) M (g/mol)
Argon : Ar A 48 151.2 39.94
Oxygène O2 B 32 154,4 32
1.823
1DAB −4
T
1 = 2.745 10 ( )
1 5 1 1 2 √151.2 ∗ 154,4
(48 ∗ 32)3 (151.2 ∗ 154,4)12 ( + )
39.94 32
Ce qui donne : DAB= 0,156 cm2 seg-1
Exercice n°2
Estimer le coefficient de diffusion DAB pour un système méthane(A)-éthane(B) à T=313K et P=136
atm.
On donne :
• Fraction molaire du méthane : xA=0.8
• Fraction molaire de l’éthane : xB=0.2
• (PDAB)°293 K=0.163 𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑚2/𝑠
• Pour l’équation dite de SLATTERY et BIRD, on prendra : a = 2.745 10-4 et b = 1.823
• Coefficient de diffusion des gaz à haute pression est déterminé en utilisant la figure
suivante:
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Exercice n°3
Estimer le coefficient de diffusion DAB pour un système Argon-Oxygène à T=293.2K et P=1 atm.
On utilisera l’équation de Chapman-Enskog
1 1
√T 3 ( + )
−3 M A MA
DAB = 1.8583 ∗ 10
Pσ2AB ΩDAB
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1.0006
KT
εAB
2.4 2.47 2.5
1 1
√293.23 ( + )
−3 39.944 32
▪ D’où : DAB = 1.8583 ∗ 10 = 0.188 cm2 s−1
1∗3.4262 ∗1.003
Exercice n°4
Estimer le coefficient de diffusion DAB pour une solution diluée de TNT (2, 4, 6- trinitrotoluène :
soluté A) dans le benzène (Solvant B) à T=15°C.
On utilisera l’équation
1
(ψ MB )2 T
DAB = 7.4 ∗ 10−8 B ̅0.6
μυA
1 1
−8
(ψB MB )2 T (1 ∗ 78.11)2 ∗ 288
DAB = 7.4 ∗ 10 = 7.4 ∗ 10−8 = 1.38 ∗ 10−5 cm2 s−1
μυ̅0.6
A 0.705 ∗ 1400.6