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Tratamiento de Aguas Residuales

La foto-oxidación en el
tratamiento de aguas residuales
Héctor Manuel Márquez Lona
Instituto de Investigaciones Científicas. Universidad de Guanajuato (México)
y Fernando Tiscareño Lechuga
Dpto. de Ingeniería Química. Instituto Tecnológico de Celaya (México)

recomendables. Los métodos más


1. Introducción deseables para tratar efluentes
acuosos son aquellos capaces de
La necesidad de preservar el medio eliminar los compuestos contami-
ambiente ha llevado a la búsqueda nantes residuales o transformarlos
de más métodos eficientes para eli- en materiales inocuos al hombre y
minar compuestos químicos conta- a la naturaleza a un bajo coste.
minantes generados por diferentes
actividades del hombre. La conta- Existe una gran variedad de com-
minación del agua reviste gran im- puestos tóxicos y peligrosos aun en
portancia, ya que los contaminan- bajas concentraciones, que son per-
tes pueden acumularse y ser trans- sistentes a la degradación natural,
portados en arroyos, ríos, lagos, algunos de los cuales representan
presas y depósitos subterráneos, un problema en el desarrollo de
La fotocatálisis heterogénea afectando a la vida silvestre y a la procesos para el tratamiento de
salud del hombre. Las fuentes más aguas. Dentro de las alternativas
mediada por TiO2 y la foto-
importantes de contaminación de para su “destrucción” en aguas re-
oxidación mediada por las aguas superficiales y subterrá- siduales, se encuentran los llama-
compuestos férricos son dos neas son las aguas residuales mu- dos procesos avanzados de oxida-
alternativas atractivas para el nicipales e industriales. El trata- ción. Estos procesos se han venido
tratamiento de aguas miento de aguas residuales indus- desarrollando desde la década pa-
contaminadas con diversos triales, por su parte, puede ser un sada y han probado ser efectivos en
compuestos orgánicos. En la problema complejo, debido a la la destrucción de muchos contami-
fotocatálisis heterogénea se han gran variedad de compuestos y ni- nantes orgánicos. De los procesos
realizado considerables esfuerzos veles de concentración posibles. avanzados de oxidación, dos tecno-
para aumentar la eficiencia del Los avances en investigaciones logías foto-oxidativas son promete-
proceso, tanto para reactores de acerca del efecto de ciertos conta- doras en el tratamiento de aguas re-
minantes, normas ambientales más siduales: la fotocatálisis heterogé-
suspensión como de lecho fijo.
estrictas, y factores económicos, nea mediada por semiconductores
han generado nuevas tecnologías. y la foto-oxidación mediada por
La foto-oxidación mediada por Algunas tecnologías buscan recu- complejos férricos. Las dos tecno-
compuestos férricos, aunque se perar ciertos materiales reutiliza- logías se han venido estudiando
encuentra en un nivel de bles que antes se desechaban, con mucho interés en diversas par-
desarrollo menor, posee altas mientras que otras están encamina- tes del mundo para formar parte de
eficiencias en la degradación de das a eliminar contaminantes orgá- las alternativas de tratamiento de
compuestos orgánicos, por lo que nicos tóxicos y persistentes, o sim- aguas residuales, aunque, en lo que
también representa un proceso plemente reducen su concentración respecta a la fotocatálisis mediada
prometedor. Los estudios con hasta niveles permitidos. Con el por semiconductores, también se
energía solar sugieren que esta uso de nuevos sistemas de trata- ha investigado la degradación de
miento, en algunas industrias se contaminantes en fase gaseosa. En
fuente de energía es adecuada
han dejado prácticas como el alma- este trabajo se revisan los funda-
para ambos procesos. En este cenamiento de desechos y el confi- mentos y expectativas de estas dos
artículo, se resumen los avances namiento, que desde el punto de tecnologías foto-oxidativas y se
realizados en ambas áreas y se vista de preservación del medio analizan sus ventajas y desventajas
analizan las expectativas para su ambiente y protección de la salud en comparación a otros procesos de
aplicación industrial. humana no son de ninguna manera tratamiento de aguas residuales.

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sorción con carbón activado, los


2. Métodos de 3. Métodos
compuestos orgánicos pasan del
tratamiento de efluente a la fase sólida (carbón); foto-oxidativos
efluentes con el carbón una vez saturado de sus-
compuestos orgánicos tancias orgánicas puede regenerar- Los procesos foto-oxidativos pue-
se en un horno o se puede desechar den degradar compuestos orgáni-
Existen diversos métodos usados para confinamiento. Cuando se cos, debido a reacciones de oxida-
industrialmente para eliminar ma- usan resinas poliméricas, los mate- ción. Estas reacciones se inician
teria orgánica de efluentes acuo- riales son retenidos en la fase sóli- por la interacción de especies quí-
sos, algunos de los cuales se valen da y luego ésta puede ser regenera- micas, susceptibles de ser excitadas
de agentes oxidantes para la degra- da, pero los materiales contami- con luz de longitudes de onda en la
dación, otros requieren de materia- nantes no son destruidos. En el ca- región del ultravioleta (semicon-
les adsorbentes y existen algunos so de la desorción con aire, este ductores, H2O2, O3, y compuestos
que utilizan la degradación bioló- proceso se restringe a compuestos férricos, entre otros). Compuestos
gica. En el tratamiento de aguas re- volátiles con concentraciones de orgánicos de diferentes estructuras
siduales se han venido usando los moderadas a altas; en él, los com- se degradan por oxidaciones suce-
siguientes métodos: digestión bio- puestos contaminantes se desorben sivas al ser atacados por especies
lógica (lodos activados, digestión en una corriente de aire y luego se muy reactivas. Estas especies se
aerobia, digestión anaerobia, di- liberan al ambiente. No obstante forman durante el proceso fotoquí-
gestión en lagunas facultativas y que los consumos energéticos de mico por interacción de las espe-
digestión en torres de enfriamien- estos últimos procesos pueden ser cies fotoexcitadas y otras que se
to); varios métodos oxidativos en bajos, no ayudan al objetivo prin- encuentran en el medio acuoso. Las
los que se utiliza un fuerte oxidan- cipal de preservar el medio am- especies reactivas en las cuales los
te como cloro, ozono, permanga- biente, es decir, permiten la persis- procesos foto-oxidativos basan su
nato de potasio, oxígeno inyectado tencia de los compuestos contami- poder de degradación son los radi-
a altas presiones y temperaturas nantes o requieren de pasos adicio- cales .OH. Los radicales .OH pue-
(proceso Zimmerman), o por oxi- nales en el proceso. den oxidar rápidamente a la mayo-
dación con aire o aire húmedo; la ría de las sustancias orgánicas, que
adsorción con carbón activado; la El problema de la destrucción efi- son resistentes a otros tipos de de-
desorción con aire y la adsorción ciente de contaminantes orgánicos gradaciones. Entre los compuestos
con resinas poliméricas porosas. ha llevado al desarrollo de los lla- disueltos degradables se encuen-
mados procesos avanzados de oxi- tran: insecticidas organofosfora-
Los sistemas de tratamiento pre- dación. Estos permiten en ocasio- dos, insecticidas organoclorados
sentan diferentes características nes destruir completamente los (como el DDT), herbicidas, cloro-
que determinan su conveniencia en contaminantes orgánicos, “minera- fenoles, solventes, detergentes y
el tratamiento de efluentes acuo- lizándolos”, al realizarse reaccio- una gran variedad de productos
sos. La degradación biológica pue- nes hasta convertirlos en CO2 y químicos industriales [11].
de no ser factible en casos en los H2O. Otras veces producen com-
que existen compuestos persisten- puestos “más deseables” que los Los procesos foto-oxidativos ayu-
tes a la degradación biológica, y compuestos originales (como áci- dados por luz ultravioleta pueden
para aquellos en los que su toxici- dos minerales diluidos), depen- dividirse en dos grupos: homogé-
dad se presenta a muy bajas con- diendo del tipo de molécula a tratar. neos y heterogéneos. Los procesos
centraciones (a niveles de subpar- Por ejemplo, las investigaciones en homogéneos incluyen aquellos que
tes por millón). Con el uso de per- fotocatálisis heterogénea [11] han usan H2O2 u O3 para generar los ra-
manganato de potasio se destruyen encontrado que para moléculas clo- dicales .OH y los que usan como
los contaminantes, pero se introdu- radas se liberan iones Cl- en la so- mediadores compuestos de hierro.
cen nuevos elementos, además de lución, lo cual es de interés, ya que
que se requiere mucho tiempo para se puede provocar una depuración Los procesos heterogéneos están
la degradación. La utilización de biológica del sistema; el nitrógeno constituidos casi completamente
cloro provoca la formación de de algunas moléculas es llevado por los procesos fotocatalíticos
compuestos secundarios que pu- principalmente a NO3 y NH4, de- mediados por TiO2. Debido a que,
dieran resultar más perjudiciales pendiendo de los tiempos de resi- tanto en la fotocatálisis heterogé-
que los compuestos originales. El dencia; los contaminantes que con- nea como en la foto-oxidación me-
proceso Zimmerman y la ozonóli- tienen átomos de azufre son mine- diada por compuestos férricos, la
sis consumen mucha energía. La ralizados hasta iones sulfato; y los degradación se basa en la oxida-
adsorción con carbón activado, re- pesticidas organofosforados produ- ción por medio de los radicales
.OH [34, 39], los mecanismos de
sinas poliméricas y la desorción cen iones fosfato. Algo importante
con aire son económicamente fac- de estos nuevos procesos es que la degradación son muy similares y
tibles, sin embargo, en cierto modo degradación se realiza in situ. Estas los productos resultantes pueden
no terminan del todo con el proble- y otras ventajas de los procesos de ser los mismos. La fotocatálisis he-
ma principal de la contaminación oxidación avanzados han desperta- terogénea mediada por semicon-
al pasar los compuestos contami- do gran interés para su potencial ductores y la foto-oxidación me-
nantes de una fase a otra. En la ad- uso comercial. diada por compuestos férricos, se

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han venido estudiando desde hace Los procesos fotocatalíticos hetero- bioquímicos. En los estudios se en-
más de 15 años [19, 10] y se perfi- géneos de oxidación son los que han contró que la fotólisis de los com-
lan como alternativas muy prome- adquirido mayor atención, debido a plejos férricos debida a la luz solar
tedoras en el futuro del tratamiento sus aplicaciones en la degradación era responsable de la producción de
de aguas contaminadas. de compuestos orgánicos contami- CO2 y del consumo de oxígeno en
nantes. Las investigaciones se han aguas que contenían compuestos
Un aspecto que ha hecho que se enfocado básicamente en los si- húmicos [19, 9]. Una de las princi-
despierte gran interés por desarro- guientes estudios: cinética [21, 34, pales reacciones producidas en el
llar la fotocatálisis mediada por 32], degradación de varios tipos de ambiente y que generan radicales
.OH (verdaderos causantes de las
TiO2 y la foto-oxidación usando contaminantes [11], efectos de va-
compuestos férricos es que, a dife- rios parámetros como temperatura, degradaciones) se inicia por la pre-
rencia de los métodos que utilizan pH y presencia de otros iones [10, sencia del complejo monohidroxila-
H2O2 u O3, éstos pueden usar ra- 11, 21], naturaleza y estabilidad de do de hierro Fe+3 (Fe(OH)+2), com-
diación solar. La parte de luz ultra- los intermediarios [33, 17], identifi- plejo que se ha comprobado es la
violeta del espectro solar que al- cación de productos finales [11], principal especie en estos procesos
canza la superficie terrestre se en- efecto de aditivos como el H2O2 o el [8]. No sólo el complejo hidroxila-
cuentra arriba de los 300 nm de S2O8-2 [18, 22, 20, 27], efecto del do (Fe (OH)+2) puede dar lugar a la
longitudes de onda, debido a que la dopaje o deposición de metales que formación de radicales .OH, sino
radiación con longitudes de onda ayuden al proceso [29], eficiencia que también complejos policarboxi-
menores es absorbida por la capa del uso de fuentes artificiales de luz lados, tales como oxalatos, citratos
de ozono atmosférica. Los méto- ultravioleta [3, 35-Vincze y Kemp, y malatos, pueden dar reacciones si-
dos homogéneos mediados por pe- 1995], eficiencia en el uso de luz so- milares [40, 9, 39]. Estos compues-
róxido de hidrógeno y ozono sólo lar [18, 22] y forma de como fijar tos exhiben gran absorción de ra-
pueden llevarse a cabo con el uso eficientemente el catalizador y su diación en la banda del cercano ul-
de radiación ultravioleta con longi- optimización para llevarlo a escala travioleta y visible.
tudes de onda menores a 300 nm. comercial [38, 1, 4, 5].
Aun cuando existen procesos co- La comprensión de los principios
merciales mediados por H2O2 u O3 de estos fenómenos “naturales” de
donde se usan lámparas ultraviole- 5. Métodos férricos degradación en la atmósfera, aguas
ta, la fotocatálisis mediada por superficiales y en el mar, sugirió su
TiO2 y la foto-oxidación mediada Casi paralelamente a las investiga- uso para el tratamiento de aguas
por complejos de hierro presentan ciones llevadas a cabo sobre fotoca- contaminadas con compuestos or-
la ventaja dual de que pueden im- tálisis heterogénea, se venía investi- gánicos. Skurlatov y col. (1983),
plementarse usando como fuente gando sobre fenómenos que se pre- por ejemplo, sugiere que las reac-
de radiación lámparas ultravioleta sentan en la atmósfera y aguas su- ciones entre el H2O2 y complejos
o luz solar. perficiales, en los que intervienen ferrosos formados por procesos fo-
compuestos férricos. Investigacio- toquímicos a partir de compuestos
nes hechas durante la década pasa- férricos, provocan la oxidación de
4. Estado del arte da revelaron que el hierro presente diversos agroquímicos en aguas
de la fotocatálisis en la atmósfera (arrojado por activi- naturales. Larson y col. [13], par-
heterogénea dad volcánica y suspendido por los tiendo de los procesos de oxida-
vientos) y el hierro presente en ción generados por el complejo
Desde las primeras investigaciones, aguas superficiales, juegan un papel Fe(OH)+2, realizaron un trabajo pa-
a finales de los 70, se vislumbró el muy importante en ciertas reaccio- ra demostrar su aplicabilidad en el
potencial de la fotocatálisis hetero- nes de oxidación. Por ejemplo, se tratamiento de aguas. En el estudio
génea en la protección ambiental, y ha investigado el fenómeno atmos- se degradaron atrazina, ametrín,
no obstante que se han presentado férico de la oxidación del SO2 hasta prometón y prometrín usando sul-
ciertas limitaciones para colocarse H2SO4 [40]; y la degradación de hi- fato férrico y perclorato férrico co-
como una tecnología de extenso uso droclorofluorocarbonos (HCFCs) e mo iniciadores del proceso. De los
comercial, sigue siendo prometedo- hidrofluorocarbonos (HFCs) en la resultados obtenidos se demostró
ra en algunas áreas. La fotocatálisis tropósfera, la cual lleva a la produc- una efectiva degradación de conta-
heterogénea mediada por semicon- ción de ácidos acéticos halogena- minantes. En el trabajo se obtuvo
ductores presenta la particularidad dos, que son materiales peligrosos un rendimiento cuántico promedio
de que pueden realizarse muchos ti- para el medio ambiente [24]. En los de 0.14 en la producción de radica-
pos de reacciones como: oxidacio- procesos anteriores, se ha llegado a les .OH [8]. Por su parte, Safarza-
nes, reducciones, isomerizaciones, la conclusión que las oxidaciones se deh-Amiri y col. (1996) realizaron
sustituciones, condensaciones, poli- deben a la presencia de complejos un estudio comparativo para inves-
merizaciones y síntesis [10]; se pue- férricos presentes. De igual manera tigar la degradación de benceno,
den remover iones metálicos de se encontró que la presencia de tolueno, tricloroetileno y xilenos,
efluentes acuosos [26] o inclusive se complejos policarboxilados de Fe+3 usando luz solar y tres sistemas:
presenta como una alternativa via- en estanques naturales (estos com- uno mediado por oxalato férrico y
ble para la desinfección de aguas plejos se forman en estos mismos H2O2, otro mediado por TiO2 (De-
por su potencial bactericida [36]. lugares) afectan a diversos procesos gussa P25) en forma de anatasa y

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Colocación de la
membrana 6. Tipos de reactores
fotocatalítica en un
reactor fotoquímico
solar del tipo Los estudios referentes al diseño de
colector de placa fotorreactores han estado enfoca-
plana, a fin de dos básicamente a la fotocatálisis
aumentar el área
expuesta de
heterogénea debido a que la foto-
membrana. Los oxidación mediada por compuestos
reactores del tipo férricos para el tratamiento de
colector de placa aguas se comenzó a investigar pos-
plana son los que
teriormente. Las primeras investi-
pueden captar una
mayor cantidad de gaciones involucraban reactores
luz ultravioleta con el catalizador en suspensión y
disponible en la fuentes de luz artificiales [21, 3].
superficie terrestre Posteriormente, se exploraron las
posibilidades del uso de luz solar
[17]. Además, se han considerado
las ventajas que ofrecen los siste-
mas de catalizador fijo, por lo que
se han diseñado diferentes tipos de
reactores y se ha trabajado para ha-
cer más eficientes estos procesos.
A principios de 1990 tres laborato-
rios de Estados Unidos (Laborato-
rio Nacional Lawrence Livermore,
Laboratorio Nacional de Energía
Renovable y el Laboratorio Nacio-
H2O2, y el último usando sulfato da con benceno, tolueno y xilenos nal Sandia) diseñaron y construye-
férrico. Los resultados que obtu- es de 5 a 6 veces mayor en el siste- ron reactores de suspensión, para
vieron de los experimentos lleva- ma ferroxalato-H2O2, que el que estudiar el tratamiento de cantida-
ron a Safarzadeh-Amiri y col. a la emplea Fe(SO4)3. Se encontró que des apreciables de agua [25, 18,
conclusión de que la destrucción a diferencia de la foto-oxidación 22]. En las investigaciones de Pa-
solar de los contaminantes orgáni- mediada por el complejo hidroxila- checo y col. (1993) se examinaron
cos por el sistema de ferroxalato- do de Fe+3, en la de los complejos los diseños y operabilidad de reac-
H2O2 es mucho más eficiente que carboxilados de Fe+3 se tienen ren- tores solares que usaban concentra-
el sistema de TiO2-H2O2 y mayor, dimientos cuánticos para la forma- dores parabólicos de dimensiones
también, que el que usa Fe(SO4)3. ción de Fe(II), de entre 1,0 y 1,2 comerciales, en el tratamiento de
Se observó que la velocidad de de- (dependiendo del tipo de ligante), agua contaminada con: tetracloruro
gradación del tolueno y el tricloro- en el rango de longitudes de onda de carbono, cloroformo, cloruro de
etileno en el sistema ferroxalato- que van de 250 a 450 nm, ya que metileno, 1,1,2 tricloroetano, per-
H2O2 es de 27 a 42 veces más alta los complejos carboxilados absor- cloroetileno y tricloroetileno. Más
que la del sistema TiO2-H2O2. ben una mayor fracción de radia- recientemente varios grupos de in-
También se encontró que el grado ción solar que los otros procesos vestigadores continuaron con el
de destrucción en agua contamina- (Balzani y Carassiti, 1970). uso del catalizador en suspensión,
estudiando los efectos del uso de
diferentes tipos de reactores y de
varios parámetros en la degrada-
ción de diversas sustancias a nivel
de planta piloto. Malato y col.
(1996), por ejemplo, estudiaron la
degradación de aguas residuales in-
Detalle de la
disposición de la dustriales, experimentando con el
membrana efecto que pudiera tener el peroxi-
fotocatalítica, en disulfato (S2O8-2), usando dos tipos
los tubos receptores de reactores solares: parabólicos de
de un reactor
fotoquímico solar
dos ejes y CPCs. Por su parte, Cur-
del tipo colector có y col. (1996) estudiaron la de-
concentrador, con gradación del fenol usando colecto-
la finalidad de res solares parabólicos y CPCs, a
aumentar la relación
escala de planta piloto, para com-
(área de la
membrana)/ pararla con los resultados de labo-
(volumen de reactor) ratorio. En algunos trabajos se lle-
garon a construir grandes plantas

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de tratamiento, como en el trabajo Diagrama


esquemático de
de Minero y col. (1996), donde se
un reactor
estudiaron la degradación de la fotoquímico del
atrazina y el efecto de los paráme- tipo colector
tros de operación en la degradación concentrador lineal
de pentaclorofenol, esto en Alme-
ría (España).

Debido a las facilidades que brinda


el material fotocatalítico, diversos
grupos de investigadores han he-
cho esfuerzos para fijar el fotocata-
lizador en diversos tipos de reacto-
res. Los primeros esfuerzos se hi-
cieron tratando de depositar pelí-
culas de TiO2 sobre vidrio, para
determinar cual era su eficiencia y
los factores que la afectaban [16,
14]. Después, se buscaron otras
formas de soportar el catalizador superar el problema, entre las cua- Un factor muy importante para lle-
usando diferentes tipos de materia- les se encuentran: gar a optimizar un reactor de pelí-
les como: sílica gel, vidrio, polí- cula catalítica es el de diseñar una
meros, materiales cerámicos y - Dopar el material fotocatalítico geometría adecuada que haga má-
otros [5]. Un tipo de materiales con diferentes iones metálicos y xima la relación “área expuesta de
muy estudiados para fijar el foto- variar las características de las par- película fotocatalítica / volumen de
catalizador de TiO2 fueron los ma- tículas catalíticas en la membrana reactor”; de esta manera, la radia-
teriales cerámicos usados en la fa- [29]. ción procedente de la fuente lumi-
bricación de membranas catalíticas nosa será captada lo más eficiente-
[2]. También se han realizado va- - Aumentar el número de capas de mente posible por una área fotoca-
rios estudios usando materiales po- película o membrana fotocatalítica talítica expuesta que, al mismo
liméricos como soportes [4]. Con [1]. tiempo, presenta una extensa área
cada uno de estos materiales se ha de contacto con el efluente a tratar
buscado mejorar la eficiencia del - Aplicando potenciales eléctricos y un volumen que disminuye los
proceso, sin embargo, se han pre- a la película de catalizador. efectos restrictivos de la transfe-
sentado algunos inconvenientes in- rencia de masa [15]. En los diseños
herentes a la naturaleza de estas - Aumentando la relación área/vo- de reactores, también se debe to-
membranas o películas de material lumen de los reactores. mar en cuenta el que la geometría
fotocatalítico.

A pesar de que el soportar el mate- Diagrama esquemático del reactor anular fotoquímico de membrana usado por Sabate y colaboradores en el que se usa una
lámpara ultravioleta como fuente de luz (tomada de Sabate y col. 1991)
rial fotocatalítico salva la dificul-
tad que tienen los reactores de sus-
pensión de requerir pasos adicio-
nales para recuperar este material
del efluente tratado, las cantidades
de catalizador por unidad de volu-
men que se tienen en los reactores
de “película delgada” (reactores
con catalizador fijo), son menores
que aquéllas que se pueden tener
en los reactores de suspensión;
además de que la efectividad se ve
afectada por los procesos de trans-
ferencia de masa [28, 17]. Estos
factores provocan que las eficien-
cias globales de los reactores de
película sean más bajas que en los
reactores de suspensión. Es por
ello, que se han hecho esfuerzos en
encontrar la manera de superar las
dificultades presentadas en los re-
actores con el fotocatalizador fijo.
Varias formas se han ideado para

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ayude a disminuir el consumo de damentos de la fotocatálisis hete- dio de curvatura del cilindro. Otro
energía; en los reactores con fuen- rogénea, se hicieron con reactores equipo en desarrollo es el de con-
tes artificiales de luz, el consumo de lámparas ultravioletas debido a centradores holográficos, en ellos
de energía por bombeo significa que de esta manera se podían con- se ha experimentado con superfi-
una buena parte del total y en el ca- trolar las condiciones experimenta- cies holográficas, las cuales son al-
so de los reactores solares repre- les, además de que con ellas se te- tamente selectivas en cuanto a lon-
senta casi la totalidad. La geome- nía una fuente de radiación conti- gitudes de onda. También, en este
tría tiene que ayudar a que la resis- nua, en las longitudes de onda de- mismo laboratorio se han hecho
tencia al flujo sea la menor posible. seadas. El hecho de que las fuentes estudios para analizar los aspectos
Comparando varias geometrías de artificiales de luz proporcionen ra- que podrían significar una reduc-
reactores de fuente artificial de luz, diación continuamente en longitu- ción de los costes en los concentra-
los que proveen de un mejor rendi- des de onda deseadas, hizo que en dores parabólicos convencionales;
miento económico son los que pre- muchas ocasiones se prefiriera esta estos aspectos incluyen: longitudes
sentan menores caídas de presión y fuente de luz a la solar, pero la idea focales, materiales de construc-
que tienen una relación área/volu- de que se pudiera disponer de ra- ción, tamaños del tubo receptor y
men grande, como en el caso de re- diación ultravioleta sin coste, ha los radios de concentración.
actores anulares [15]. En el caso de propiciado las investigaciones con
los reactores solares, los mejores la luz solar; sin embargo, el uso co- No obstante que se han logrado
reactores son aquéllos que aúnan mercial actual de reactores con avances significativos en estos mé-
una baja caída de presión y una fuentes artificiales de luz ultravio- todos de tratamiento, existen algu-
buena capacidad para captar la ma- leta se restringe a sistemas homo- nos obstáculos que impiden el uso
yor cantidad de luz ultravioleta, géneos [6]. a gran escala de energía solar. Bol-
que llega a la superficie terrestre; ton y col. [7] reportaron que actual-
estos reactores son los CPCs y los Por otro lado, el estudio del uso de mente para la fotocatálisis hetero-
reactores no concentradores o pla- energía solar en diversos procesos génea solar, el coste de capital para
nos [15]. Existen pocas investiga- fotoquímicos ha sido un área de es- generar la misma capacidad de de-
ciones a nivel de planta piloto o de tudio por más de 25 años. Debido a gradación de compuestos que la de
grandes plantas de tratamiento, los avances que se han tenido en la fuentes artificiales es 37.6 veces
con reactores fijos, en compara- generación de energía térmica a mayor. Por otro lado, Parent y col.
ción con las de reactores de sus- partir de energía solar, los procesos (1996) enumeraron las siguientes
pensión. Un ejemplo de este tipo fotoquímicos para el tratamiento barreras que han imposibilitado su
de estudios es la investigación lle- de aguas contaminadas se han vis- comercialización: bajos rendimien-
vada a cabo por Bellobono y col. to favorecidos [37]. Los equipos tos cuánticos, órdenes de reacción
[4] para degradar compuestos ali- desarrollados en esta área han sido que exhiben una baja dependencia
fáticos clorados usando reactores adaptados en los procesos fotoquí- respecto a las intensidades de luz,
de membranas poliméricas. Por micos; equipos tales como: con- bajas velocidades de reacción glo-
otro lado, Kelly y De Laquil centradores lineales, concentrado- bales, envenenamiento del material
(1992) proyectaron una planta de res parabólicos compuestos y co- fotocatalítico, disminución de la
tratamiento, donde se analizaban lectores de placa plana [7, 27, 15]. eficiencia del fotocatalizador por
los aspectos económicos y de dise- Debido a que en los procesos de diferentes especies químicas [10];
ño en el tratamiento de 32.000 m3 degradación fotoquímica los re- además, el uso de ciertos materiales
de agua subterránea contaminada querimientos de concentración son como dopantes u otros que pueden
por año, para llevarla a la calidad bajos (de 1 a 50 soles) , existe una depositarse en la superficie del
de agua potable. reducción en los costes del equipo TiO2 y el uso de aditivos que pue-
de concentración en el momento den ayudar en la degradación de al-
No obstante, se ha encontrado que de implementarse en una planta de gunos compuestos pero no en la de
los reactores de suspensión son los tratamiento. Estudios hechos por el otros; y por último, otro factor im-
más eficientes hasta ahora, los siste- Laboratorio Nacional de Energía portante es la variación en la canti-
mas de suspensión presentan el gran Renovable en Colorado, Estados dad de energía radiante disponible
inconveniente que, una vez termina- Unidos [37] han llevado al desa- durante el día y el año.
do el proceso de degradación, se tie- rrollo de innovaciones encamina-
ne que recuperar el fotocatalizador das a hacer más económico el de- A pesar de las dificultades que se le
suspendido del efluente tratado, lo sarrollo en el campo de la fotoquí- han presentado a la fotocatálisis he-
que conlleva a pasos adicionales en mica, usando luz solar. Entre los terogénea solar, existen aplicacio-
el proceso y, por consiguiente, a un nuevos diseños de equipos se ha nes para las cuales esta tecnología
aumento en los costes [38]. desarrollado, por ejemplo, un tipo se muestra muy prometedora en el
de concentrador lineal inflable; es- futuro. Parent y col. (1996) enume-
te concentrador consiste en una cu- ran estas aplicaciones específicas:
7. Fuentes de energía bierta de plástico de diámetro el tratamiento de aguas con com-
grande que se puede inflar, parte puestos organometálicos (comple-
Por lo que respecta al uso de dife- de su circunferencia es reflejante y jos de EDTA de cobre, plomo y ní-
rentes fuentes de radiación, la in- concentra la luz en un recibidor quel), la destrucción de contami-
vestigaciones iniciales de los fun- que se encuentra a la mitad del ra- nantes como el etilénglicol en aguas

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de Aguas Residuales

de reciclo en la industria microelec- compuestos orgánicos contami- ofrezcan bajas caídas de presión y
trónica y la remoción de plata de los nantes y microorganismos patóge- que capten eficientemente la luz
fijadores usados para películas foto- nos. Aunado a los avances logra- ultravioleta que llega a la superfi-
gráficas en blanco y negro. dos y las peculiaridades del proce- cie terrestre (en el caso de los reac-
so, la fotocatálisis heterogénea pu- tores solares). Es muy prometedo-
diera parecer idónea, debido a que ra una aplicación usando luz solar,
8. Expectativas se trata de un método heterogéneo, debido a que el uso de esta fuente
en el que no se necesitan agregar de luz ayuda en la reducción de los
Existen muchos aspectos que si- otros compuestos al sistema, de es- costes, pero una aplicación en re-
guen alentando las investigacio- ta manera no se tienen que agregar actores con fuentes artificiales
nes, tanto en el campo de la foto- operaciones adicionales en el pro- también parece factible si se redu-
catálisis heterogénea mediada por ceso de tratamiento de aguas. Otro jeran los costes al igual que en el
semiconductores, como en el co- aspecto alentador es el correspon- caso del uso de energía solar. En el
rrespondiente a la foto-oxidación diente al consumo energético del desarrollo de éstas y nuevas tecno-
mediada por compuestos férricos. proceso, ya que de este aspecto de- logías, se continuará trabajando
Ambos procesos, de acuerdo a los pende muchas veces el éxito de para dar solución a los problemas
avances logrados en el área, tienen una tecnología nueva. La fotocatá- de contaminación que afectan el
grandes posibilidades para ser pre- lisis heterogénea presenta consu- medio ambiente.
feridos comercialmente. mos energéticos comparables a los
de la adsorción con carbón activa-
En el caso de la fotocatálisis hete- do y aunque está por arriba de la
rogénea los progresos logrados, las desorción con aire, la diferencia no 9. Bibliografía
peculiaridades del proceso y el he- es demasiado grande.
cho de que se trate de un método [1] Aguado, M.A., Anderson, M.A. y Hill C.G.
heterogéneo, principalmente, son Por su parte, la foto-oxidación me- Jr., Journal of Molecular Catalysis, 89, 165-
las razones para seguir investigan- diada por compuestos férricos y 178 (1994).
do en el área. Uno de los mayores especialmente la mediada por [2] Anderson, M.A., Tiscareño-Lechuga, F.,
retos de la fotocatálisis heterogé- complejos carboxilados de fierro, Xu, Q. y Hill, C.G. Jr., ACS Symposium Se-
nea ha sido aumentar la eficiencia tienen a su favor las eficiencias al- ries No. 437, American Chemical Society,
Washington, DC.., R. Terry K. Baker y Larry
del material fotocatalítico y la del canzadas en la degradación de L. Murrell, Editors, 198-215 (1990).
proceso en general. Recientemen- compuestos orgánicos. El hecho de
[3] Augugliaro, V., Palmisano, L. y Schiavello,
te, se ha llegado a desarrollar un que los rendimientos cuánticos, en M., AIChE Journal, 37, 1096-1100 (1991).
material que da un impulso a la fo- las degradaciones con compuestos
[4] Bellobono, I.R., Carrara, A., Barni, B. y Gaz-
tocatálisis heterogénea y en espe- férricos también sean superiores a zotti, A. J. Photochem. Photobiol. A:Chem., 84,
cial al uso de reactores en suspen- los obtenidos con TiO2 Degussa 83-90 (1994).
sión; el material de TiO2, llamado P25, pueden llevar a que trabajos [5] Bideau, M., Claudel, B., Dubien, C., Faure,
Sachtleben Hombikat UV 100, futuros se enfoquen en la aplica- L. y Kazouan, H. J. Photochem. Photobiol. A:
presenta una eficiencia fotónica ción de esta tecnología en proble- Chem., 91, 137-144 (1995).
casi de uno (a bajas intensidades mas específicos, donde se tenga [6] Bolton, J.R. y Carter, S.R. In Surface and
de luz), que es mucho mayor que la ventajas sobre otros métodos. Las Aquatic Photochemistry, CRC Press, Boca
del material comúnmente usado grandes velocidades de degrada- Ranton, FL., 467-490 (1994).
Degussa P25; la eficiencia en la ción, en comparación con los otros [7] Bolton, J.R., Safarzadeh-Amiri, A. y Car-
degradación con este nuevo mate- métodos, la pone en ventaja actual- ter, S.R., In Alternative Fuels and the Environ-
rial se aumenta en cuatro veces lo mente. Tomando en cuenta los ment., Lewis Publishing, Boca Ranton, FL.,
187-192 (1995).
conseguido por Degussa P25. Ade- avances en el desarrollo de mejo-
lantos como el de Sachleben Hom- res y más baratos equipos en el [8] Faust, B.C. y Hoigné, J. Atmospheric En-
vironment, 24A, 79-89 (1990).
bikat UV100 hacen pensar que al- campo de energía solar, puede im-
go similar se puede conseguir con pulsar su comercialización. Mu- [9] Faust, B.C. y Zepp, R.G., Environ. Sci.
Technol. 27, 2517-2522 (1993).
respecto a los materiales usados en chas de las aguas que necesitan tra-
los reactores de lecho fijo. Un tamiento, como subterráneas, po- [10] Fox, M.A. y Dulay, M.T. Chem. Rev., 93,
341 - 357 (1993).
avance de este tipo pondría a la fo- seen ciertas cantidades de com-
tocatálisis heterogénea en una muy puestos férricos que pueden ayudar [11] Herrmann, J.M., Guillard, C. y Pichat, P.
Catalysis Today, 17, 7-20 (1993).
buena posición, respecto a los en el proceso, y en algunos casos,
otros procesos avanzados de oxi- las especificaciones podrían per- [12] Kelly, B.D. y De Laquil, P., Solar Enginee-
ring (Proceedings of the ASME International
dación. Dentro de las peculiarida- mitir ciertas cantidades remanentes Solar Energy Conference), 1, 65-69 (1992).
des del proceso, se encuentran ope- de compuestos de hierro, por lo
[13] Larson. R.A., Schlauch, M.B. y Marley,
raciones que no se pueden hacer que no se requerirían operaciones K.A., J. Agric. Food Chem., 39, 2057- 2062
con otros métodos, como la remo- adicionales. (1991).
ción de iones metálicos y la desin- [14] Lu, M.C., Roam, G.D., Chen, J.N. y
fección de aguas. Teniendo esto en Para ambos procesos, los diseños Huang C.P., J. Photochem. Photobiol. A:
cuenta, este proceso podría ayudar de diferentes geometrías de reacto- Chem., 76, 103-110 (1993).
a resolver problemas simultáneos res serán muy importantes. Se tra- [15] Márquez, H.M. Tesis, Instituto Tecnológi-
de presencia de iones metálicos, bajará con aquellas geometrías que co de Celaya, (1997).

junio 99

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INGENIERIA QUIMICA

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