LIGAÇÃO COVALENTE:

PRINCÍPIOS/ESTRUTURAS DE LEWIS
 LIGAÇÃO QUÍMICA

Principais Tipos de Ligação Química

Iônica Covalente Metálica

Gilbert N. Lewis

LIGAÇÃO COVALENTE:
Compartilhamento de elétrons
entre dois átomos
 ESTRUTURAS DE LEWIS

Representação dos elétrons de valência por pontos

Cloro (Z= 17):

Cl: 1s22s22p63s23p5

Cl
 REPRESENTAÇÃO PARA ÍONS

Cl- ⇒ Cl + 1 elétron: -
Cl: 1s22s22p63s23p6 Cl

Na (Z= 11)

Na: 1s22s22p63s1
Na

+
Na+: 1s22s22p63s0
Na
REGRA DO OCTETO

Átomos perdem, ganham ou

compartilham elétrons de
forma que tenham oito elétrons
em sua camada de valência.

Configuração eletrônica de gás nobre:

Ne: 1s22s22p6
Ar: 1s22s22p63s23p6

Válido especialmente para: C, N, O, halogênios,

metais alcalinos/alcalino terrosos.
Existem muitas exceções!!!!!!!!!!!
Regra do Octeto e Representações
Moleculares

Exemplos: H2, HF, F2, NH3, O2, N2

 REGRAS PARA A ELABORAÇÃO DE ESTRUTURAS DE
LEWIS

Kotz: Capítulo. 9; Brown : Capítulo 8

1. Átomo Central:
- Geralmente o átomo de menor afinidade eletrônica.
- Frequentemente temos como átomo central C, N, P, S.
- Halogênios são normalmente átomos terminais, porém nos oxiácidos
são os átomos centrais, pex: HClO4.
- Hidrogênio é sempre átomo terminal.

CH2O: formaldeído

Exemplo:
CH2O, átomo central C
2. Determinação do Número Total de Elétrons de Valência:

- Exemplo CH2O:

C: 1s22s22p2 = 4 elétrons
H: 1s1 = 2x1= 2 elétrons
O: 1s22s22p4= 6 elétrons

Total: 12 elétrons (6 pares de elétrons)

- Ânions: adiciona-se ao número total de elétrons obtidos pela

configuração eletrônica a carga formal do ânion.

- Cátions: subtrai-se do número total de elétrons obtidos pela

configuração eletrônica a carga formal do cátion.
3. Formação de Ligações Simples:

- Unir o átomo central aos periféricos.

- Para cada ligação simples é utilizado um par de elétrons.

Exemplo CH2O:

H
C O
H

Três ligações simples ⇒ 3 pares de elétrons.

6-3= 3 pares de elétrons remanescentes
4. Distribuição dos pares de elétrons remanescentes:

- Os pares de elétrons remanescentes são distribuídos nos

átomos periféricos (exceto H) de tal forma que o número total
seja de oito elétrons (4 pares totais)

Exemplo: CH2O três pares remanescentes

H PARES ISOLADOS DE ELÉTRONS (Lone Pairs)

C O
H
5. Completar o Octeto do Átomo Central:
- Caso o átomo central não tiver completado o octeto, mover os
pares de elétrons isolados para formar ligações duplas/triplas.

Exemplo: CH2O
Carbono apresenta apenas três pares de elétrons. O quarto par é
fornecido pelo oxigênio.

H H H
C O C O C O
H H H

A B C
Exemplos:

NH3

OCl-

NO2+

C2H2

ClO4-

HNO3
 Exceções à Regra do Octeto

A) Substâncias com número ímpar de elétrons:

Ex: NO

.. .. .. ..
N
.. O. N. O..
Meio Ambiente SMOG FOTOQUÍMICO

O2 + N2 2 NO (Motores à Combustão)

2 NO + O2 NO2 (Reação com o ar)

NO2 + hν
ν NO + O
(Etapa Fotoquímica)

O2 + O O3
(Formação de Ozônio)
 Exceções à Regra do Octeto

B) Compostos com átomos contendo menos que oito elétrons:

F B F
BF3
F
C) Compostos com átomos contendo mais que oito elétrons
(geralmente para os elementos do 3º período ou períodos
superiores)

F
F F
P
PF6-
F F
F
C) Compostos com átomos contendo mais que oito
elétrons (pares de elétrons livres, PEL) (alguns inter-
halogênios) :

Ex: [ClF4]-

C) Compostos com átomos contendo mais que oito

elétrons (PEL) (compostos de alguns gases nobres) :

Ex: XeF4
 ESTRUTURAS DE LEWIS E
RESSONÂNCIA

Ozônio:
O O O O O O

O O O O O O
O O
132 pm

O O
121 pm

O O O
Obs: A estrutura do O3 não é
linear como aqui representada.
Fig. apenas p/ ilustrar tamanho
das ligações.

127 pm
Ex: HNO3 / CO32-
CARGA FORMAL DOS ÁTOMOS NAS MOLÉCULAS

Definição:

A carga de um átomo em uma molécula ou íon

calculada assumindo um igual compartilhamento
dos elétrons de ligação.
 CARGA FORMAL DOS ÁTOMOS NAS MOLÉCULAS

CF= EV – [EPI + ½(EPL)]

CF= Carga Formal

EV= Número de elétrons de valência
EPI= Número total de elétrons contidos nos pares isolados
EPL= Número total de elétrons contidos nos pares de ligação
 CARGAS FORMAIS E ATRIBUIÇÃO DA ESTRUTURA DE
LEWIS CORRETA

Regras de Pauling:

Em uma estrutura de Lewis a soma das cargas formais deve
ser igual a zero para uma molé
molécula neutra e igual a carga de um
íon.

As cargas formais em uma estrutura devem ser as menores
possí
possíveis.

Em uma determinada estrutura de Lewis as cargas formais
negativas estão localizadas preferencialmente nos átomos mais
eletronegativos e as cargas formais positivas nos átomos menos
eletronegativos.

Estruturas em que cargas formais de mesmo sinal aparecem
em átomos adjacentes são imprová
improváveis.

Ex: NO2+
Exemplos:

CO2

OH-

NO3-

NH4+

CO32-

Cargas Formais e Estruturas de

Ressonância/Regras de Pauling
Estruturas de Lewis

Geometria Molecular
 Teoria VSEPR (VESPER)

VSPER: Valence Shell Electron Pair Repulsion

RPEV: Repulsão dos Pares de Elétrons de Valência

• Geometria: Definida pela repulsão dos

pares de elétrons.

• Moléculas assumem a geometria que

minimiza as repulsões dos pares de
elétrons.
Geometria de Grupo Eletrônica – Número Estérico
Exemplos: BeF2/BF3/CF4
Geometria de Grupo Eletrônica
X
Geometria Molecular
 Repulsão Crescente

= Par compartilhado (PL)

= Par isolado (PI)

 NOTAÇÃO VSEPR:

Átomo Central: A
Átomos Terminais: X
Pares Isolados: E

EOS
 Geometria Básica
Nº (Geometria de 2 pares 3 pares
1 par isolado
Estérico Grupo Eletrônica) isolados isolados
0 par isolado

2
linear

trigonal planar
angular
 Geometria
Básica
Nº (Geometria de 2 pares 3 pares
1 par isolado
Estérico Grupo isolados isolados
Eletrônica)
0 par isolado

tetraédrico
angular
pirâmide
trigonal
 Geometria
Básica
Nº (Geometria 1 par isolado 2 pares 3 pares
Estérico de Grupo isolados isolados
Eletrônica)
0 par isolado

bipirâmide linear
trigonal gangorra
forma T
 Geometria
Básica
Nº (Geometria de 2 pares 3 pares
1 par isolado
Estérico Grupo isolados isolados
Eletrônica)
0 par isolado

octaédrico
pirâmide quadrado planar
tetragonal
 Geometria
Básica
Nº (Geometria de 2 pares 3 pares
1 par isolado
Estérico Grupo isolados isolados
Eletrônica)
0 par isolado

bipirâmide
pentagonal
pirâmide
pentagonal
 Determinação da Geometria Correta em Sistemas
com Pares Isolados

Os pares de elétrons isolados (PI) devem sempre ser

colocados de forma seja gerada a menor repulsão (maior
ângulo):
a) contar as repulsões resultantes à 90º dos PI
b) se ocorre um par de elétrons isolado a estrutura com
menor interações à 90º PI – PL é a preferida.
c) se ocorrem dois ou mais pares isolados a estrutura com
menor interações à 90º PI – PI e PI-PL é a preferida.

Exemplos: SF4 e ClF3

 :
=S

=F
:
: = PI

A B

90º PI – PL (3) 90º PI – PL (2)

 :

:
: :

:
:

A B C

90º PI – PI (0) 90º PI – PI (1) 90º PI – PI (0)

90º PI – PL (6) 90º PI – PL (3) 90º PI – PL (4)

= Cl

=F

: = PI
Moléculas com duplas/triplas ligações:

Ligações Múltiplas entre dois átomos são

considerados como apenas um grupo de
elétrons.

Ex: CO2
Eletronegatividade e Polaridade das Ligações

Eletronegatividade (χ): medida da capacidade que

um átomo tem de atrair para sí elétrons em uma
ligação química.

Linus Pauling
χZ α EIZ – AEZ

EI= Energia de Ionização

AE= Afinidade Eletrônica

Escala de Pauling: 0,7 - 4,0

Cs=0,7
F= 4,0
 Polaridade da Ligação Química:

Para uma ligação X-Z:

∆χ= χX - χZ
∆χ=

χH= 2,1 e χCl= 3,0

H-Cl: ∆χ=
∆χ 3,0 – 2,1= 0,9

Cl-Cl: ∆χ=
∆χ 3,0 – 3,0= 0
 Densidades Eletrônicas

Cl-Cl
H-Cl

Cl
Momentos de Dipolo nas Ligações Químicas

H-Cl

δ+ δ−

δ+ δ−
Momento de Dipolo (µ
µ):

µ= δ x d
δ= fração de carga
d= comprimento de ligação

d
Alinhamento de Moléculas Dipolares em um Campo Elétrico
 Polaridade nas Moléculas:

Polaridade nas Ligações Químicas

Geometria Molecular

Ex: CO2 e H2O

χH= 2,1
χC= 2,5
χO= 3,5
Linear Angular
µ= zero µ= 1,85 D
Cargas Formais e Polaridade: BF3
 Ordem de Ligação

Ordem de Ligação (OL)= Número de pares de elétrons de

ligação entre dois átomos uma molécula.

H
O C O N N
H C H
H
OL=3
OL=1 OL=2
 O
OL=2
H C H

OL=1
Ordem de Ligação em Moléculas com Estruturas
de Ressonância

O O O O O O

OL=1
OL=2

OL= (OL=1) + (OL=2)/2 = 3/2

 OL=2
O 2-

O C O

OL=1

OL= (OL1+ OL1 + OL2)/3 = 4/3

 Conseqüências da Ordem de Ligação

Comprimento de Ligação

Energias de Ligação