Solutions idéales et réelles : exercices supplémentaires
Exercice 1 : Solutions idéales, Loi de Raoult
1- On considère une solution idéale de deux liquides (1) et (2) en équilibre avec sa vapeur (assimilée à un gaz parfait) qui la surmonte. On désignera xi la fraction molaire du constituant (i) dans le mélange liquide, et µi(T) et Pi* respectivement le potentiel chimique de référence et la pression de vapeur saturante, à la température T, du constituant (i) à l’état pur. Le potentiel chimique du constituant (i) dans la phase liquide (idéale) est : µi = µi°(T) + RTlnxi . Montrer que la pression partielle du constituant (i) dans la phase vapeur est Pi = xi .Pi*
2- Application : On considère le mélange liquide de 900 g d’eau (H2 O) et 80 g de méthanol
(CH3 OH) à la température uniforme de 20°C. Les pressions de vapeur saturante de l’eau et du méthanol sont respectivement 18 et 94 mmHg, à 20°C. Déterminer : a- La pression totale du mélange gazeux qui surmonte la solution, supposé idéale. b- La fraction molaire des constituants dans la phase vapeur. Conclure.
Exercice 2 : Solutions idéales et réelles
Le coefficient d’activité du mercure (Hg) dans une solution liquide mercure-cadmnium est donné par la relation suivante : Ln = 3,22 / (1 + 1,9.y)2 Avec y = xHg /xCd A température T = 323°C, la pression de vapeur saturante du mercure pur est égale à P*Hg = 515 atm.
1- à T = 323°C représenter sur un même graphe la pression de vapeur saturante du mercure
en fonction de sa fraction molaire dans le cas où : a- la solution est considérée comme idéale. b- la solution est considérée comme réelle. Valeurs de xHg conseillée pour tracer les courbes :
xHg 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,7 0,8 0,9
Echelle conseillée : 0,1 atm = 2cm et 0,1.xHg = 1 cm 2- On prépare un alliage liquide en mélangeant des masses égales de Hg et de Cd. Une fois que le mélange est en équilibre avec sa vapeur saturante à température T = 323°C, calculer la pression de vapeur saturante du mercure dans le cas où : a- La solution est considérée comme idéale. b- La solution est considérée réelle. 3- On considère 1 mole de mélange précédent à T = 323°C, Calculer ΔGmélange dans le cas : a- La solution est considérée comme idéale. b- La solution est considérée comme réelle. L’activité de cadmium dans le cas de cette solution est a(Cd) = 0,407 et a(Hg) = 0,159
On donne : M(Cd) = 112 g/mol ; M(Hg) = 200 g/mol ; R = 8,31 J/mol.K
