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Faculté de Chimie L3 – GP … 2019-2020

Département GM Thermodynamique des équilibres

Fiche de TD 3

Solutions idéales et réelles : exercices supplémentaires


Exercice 1 : Solutions idéales, Loi de Raoult

1- On considère une solution idéale de deux liquides (1) et (2) en équilibre avec sa vapeur
(assimilée à un gaz parfait) qui la surmonte. On désignera xi la fraction molaire du
constituant (i) dans le mélange liquide, et µi(T) et Pi* respectivement le potentiel chimique
de référence et la pression de vapeur saturante, à la température T, du constituant (i) à
l’état pur. Le potentiel chimique du constituant (i) dans la phase liquide (idéale) est :
µi = µi°(T) + RTlnxi .
Montrer que la pression partielle du constituant (i) dans la phase vapeur est Pi = xi .Pi*

2- Application : On considère le mélange liquide de 900 g d’eau (H2 O) et 80 g de méthanol


(CH3 OH) à la température uniforme de 20°C. Les pressions de vapeur saturante de l’eau et
du méthanol sont respectivement 18 et 94 mmHg, à 20°C. Déterminer :
a- La pression totale du mélange gazeux qui surmonte la solution, supposé idéale.
b- La fraction molaire des constituants dans la phase vapeur. Conclure.

Exercice 2 : Solutions idéales et réelles

Le coefficient d’activité du mercure (Hg) dans une solution liquide mercure-cadmnium est
donné par la relation suivante :
Ln  = 3,22 / (1 + 1,9.y)2 Avec y = xHg /xCd
A température T = 323°C, la pression de vapeur saturante du mercure pur est égale à
P*Hg = 515 atm.

1- à T = 323°C représenter sur un même graphe la pression de vapeur saturante du mercure


en fonction de sa fraction molaire dans le cas où :
a- la solution est considérée comme idéale.
b- la solution est considérée comme réelle.
Valeurs de xHg conseillée pour tracer les courbes :

xHg 0,1 0,2 0,3 0,4 0,6 0,7 0,8 0,9


Echelle conseillée : 0,1 atm = 2cm et 0,1.xHg = 1 cm
2- On prépare un alliage liquide en mélangeant des masses égales de Hg et de Cd. Une fois
que le mélange est en équilibre avec sa vapeur saturante à température T = 323°C, calculer
la pression de vapeur saturante du mercure dans le cas où :
a- La solution est considérée comme idéale.
b- La solution est considérée réelle.
3- On considère 1 mole de mélange précédent à T = 323°C, Calculer ΔGmélange dans le cas :
a- La solution est considérée comme idéale.
b- La solution est considérée comme réelle.
L’activité de cadmium dans le cas de cette solution est a(Cd) = 0,407 et a(Hg) = 0,159

On donne : M(Cd) = 112 g/mol ; M(Hg) = 200 g/mol ; R = 8,31 J/mol.K

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