UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE

ALTAMIRA

INGENIERIA EN PROCESOS QUIMICOS

INDUSTRIALES

MATERIA: ANALISIS INSTRUMENTAL II

PROFESOR: MARCO ANTONIO

VAZQUEZ MONTOYA

TEMA:
ELECTROQUIMICA

ALUMNO: JOSE URIEL COMPEAN

DELGADO

9° B
 CELDAS QUIMICAS DE GIBBS
La fem reversible de una celda £°celda , es una medida de la disminución en la
energia libre de Gibas para la reaccion de la celda:
ΔG° = -n F £°

Por consiguiente, podemos usar potenciales de electrodos estandares para

calcular los valores de ΔG°
Ejemplo 1
Use datos electroquimicos para calcular el valor de ΔG° para la reaccion
2Ag (s) + Cl2(g) --- 2 AgCl(s)

Solucion:
Usamos los potenciales de los electrodos estandares de la lista en el apéndice
para calcular el potencial para la reaccion:
2Ag (s) + Cl-(g) --- 2 AgCl(s) + 2e- £°ox = -0.222 v
2e- + Cl2(g) --- 2Cl- (ac) £°red = +1.359 v
2Ag (s) + Cl2(g) --- 2 AgCl(s) £°pila = +1.137 v

Puesto que n= 2 (2 moles de electrones transferidos)

ΔG° = -n F £°
= -2 ( 96500 C) (+ 1.137v) = -219400 J = - 219.4 KJ
1Joule = 1 V*C.

Imagen 18.7

Bibliografia QUIMICA MORTIMER EDITORIAL IBEROAMERICANA

POTENCIAL DE CELDA
Durante el funcionamiento de la celda, ocurren movimientos de iones en la
interfaz electrodo-solución. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de
cargas positivas y negativas respectivamente en la solución próxima a cada
electrodo. Este desequilibrio provocará que las reacciones de oxidación-
reducción ocurran a una velocidad cada vez menor. Para evitarlo se utiliza un
electrolito fuerte en el interior del puente salino, con iones que no interfieran en
las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance de cargas.

Para construir una celda bastará entonces utilizar por ejemplo como material de
los electrodos, dos metales diferentes en contacto con sales solubles del
mismo metal (por ejemplo cobre y sulfato de cobre, zinc y sulfato de zinc, etc.).
Con eso tenemos organizada una celda, pero qué sucederá cuando se cierre el
circuito, ¿ocurrirá alguna reacción química?...analicemos
Podría suceder:

Que los iones cobre se redujeran a cobre metálico y que el zinc se oxidara (y
disolviera) a ión zinc; o bien que el cobre se pasara a la solución como ión y el
zinc oxidado se redujera a metal:

¿Cómo predecir cual reacción se producirá?, o de otra manera, ¿si colocamos

un voltímetro en paralelo con la celda, qué valor se leerá?

Para poder contestar estas inquietudes necesitamos de mayor información, por

ejemplo conocer cuáles son los potenciales redox estándar de las especies
participantes.

Potenciales redox

Considerando los valores de los potenciales de reducción estándar para el la

reducción de Cu(II) y del Zn(II), 0,337V y -0,763V respectivamente.

Dependiendo cuál par de reacciones químicas que consideremos, y teniendo

concentraciones de las especies iónicas iguales a 1M obtendremos un valor de
potencial global de 1,10V o -1,10V.

Basado en la misma definición de potencial de celda, un valor positivo significa

que la reacción planteada ocurre de manera espontánea. Es importante aclarar
en este momento que en las técnicas electroquímicas desarrolladas en este
curso, se presentan consideraciones termodinámicas, es decir que no incluyen
conceptos relacionados con la velocidad (cinética) a la cual las reacciones se
producen.

Nos encontramos entonces en presencia de una celda galvánica. Por otra

parte, un valor negativo del potencial indica que para que la reacción ocurra del
modo en que se plantea, es necesario aplicar externamente esa diferencia de
potencial y provocar una reacción, que de otro modo no se dará de manera
espontánea. En este caso tenemos una celda electrolítica.
Cabe reiterar que este procedimiento es válido solo cuando las especies
participantes en la celda electroquímica se encuentran en condiciones
estándar.

POTENCIAL DE ELECTRODOS

Puede considerarse como la suma de dos medias reacciones, la fem de una

celda puede considerarse como la suma de los potenciales de las dos medias
pilas. Sin embargo, es imposible determinar el valor absoluto del potencial de
una sola media pila, por eso se establecio el valor de una media pila estandar
que es a de electrodo de hidrogeno estándar el cual consiste en hidrogeno
gaseoso a 1 atm de presion, burbujeante sobre el electrodo de platino que se
sumerge en una solucion acida que contiene H+(ac) a una actividad unitaria.

La fem de una pila se considera la suma de los potenciales de media pila para
la media reacción de oxidación y el potencial de media pila de reduccion para
la pila de la figura 18.6
Anodo : H2 ------------------------ 2 H+ + 2e- £°ox = 0.00 v
- +
Catodo: 2e + H ----------------- £°red = 0.34 v

imagen 18.6

ECUACION DE NERST
¿Cómo se calcula el potencial de celda cuando no se está en condiciones estándar?

Cuando las concentraciones de las especies participantes en las reacciones son diferentes del
estado considerado como estándar (la mayoría de las veces), para el cálculo del potencial
emplearemos una ecuación que se deriva de consideraciones termodinámicas (se recomienda
consultar un texto de fisicoquímica) conocida como Ecuación de Nernst.

Para una hemireacción (escrita como reducción):Ox + ne == Red

Donde:
E: potencial de hemicelda
Eo: potencial estándar
R: constante universal de los gases (en unidades de energía)
T: temperatura absoluta
n: número de electrones intercambiados
F: constante de Faraday

Considerando una temperatura de 25oC, los demás términos constantes y convirtiendo el

término logarítmico a logaritmo decimal, la relación anterior queda:
Para una reacción redox neta: A + B == C + D

La ecuación de Nernst correspondiente

En este caso Eo´ es una combinación de los Eo de las especies participantes y n ahora es el
número total de electrones intercambiados

DIFERENTES TIPOS DE ELECTRODOS

ELECTRODO REVESTIDO: Tiene un núcleo metálico, un revestimiento a base

de sustancias químicas y un extremo no revestido para fijarlo en el porta
electrodo.

El núcleo es la parte metálica del electrodo que sirve como material de aporte.
Su composición química varía de acuerdo a las características del material a
soldar.

• El revestimiento es un material que esta compuesto por distintas

sustancias químicas.

a) Dirige el arco conduciendo a una fusión equilibrada y uniforme.

b) Crea gases que actúan como protección
evitando el acceso del Oxígeno y el Nitrógeno.
c) Produce una escoria que cubre el metal de
aporte, evitando el enfriamiento brusco y también
el contacto del Oxígeno y del Nitrógeno.
d) Contiene determinados elementos para obtener una buena fusión con los
distintos tipos de materiales.
e) Aporta al baño de fusión elementos químicos que darán al metal
depositado las distintas características para las cuáles fue formulado
f) Estabiliza el arco eléctrico.

ELECTRODO DESNUDO O SIN REVESTIMIENTO

Es un alambre trefilado o laminado, que solo puede ser empleado en procesos
donde exista una protección externa para impedir la acción del Oxígeno y del
Nitrógeno. Estos procesos se denominan ATMÓSFERA INERTE. Utilizando
para esto gases inertes industriales como el Argón, el Helio, o la mezcla de
Argón y Dióxido de carbono
Tabal 18.2