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ANALYSES DE L’EAU / PRESENTATION GENERALE

Les études de qualité des eaux naturelles comportent trois étapes :

ð l’échantillonnage,
ð l’analyse,
ð l’interprétation.

L’échantillonnage.
L’échantillonnage est primordial car il conditionne la pertinence de l’analyse. Il doit être de qualité mais
également représentatif de ce que l’on veut analyser.
Les échantillons d’eau doivent être prélevés dans des récipients propres, rincés plusieurs fois avec l’eau à
analyser, puis fermés hermétiquement sans laisser de bulles d’air dans le flacon.

Matériau de flaconnage
La nature du matériau du récipient de prélèvement est importante, car celui-ci ne doit pas entrer en réaction avec
l’eau à analyser => Passage en solution d’éléments chimiques entrant dans la composition du flacon ou fixation
de certains ions de l’eau sur les parois du récipient… Le matériau idéal n’existe pas et l’emploi de tel produit
plutôt que tel autre dépend de la nature des éléments à doser :
ð le quartz est le matériau le plus adapté pour la bonne conservation des échantillons mais s’avère très
fragile ;
ð le verre et le Pyrex peuvent être employés sans problème pour le dosage des ions majeurs. Cependant des
oligo-éléments peuvent passer en solution dans l’eau (silice du verre et bore du Pyrex) ;
ð le polyéthylène est souvent recommandé pour tout échantillonnage, surtout pour les prélèvements en vue de
mesures d'éléments radioactifs. Relativement poreux vis-à-vis des gaz, on lui préfère cependant le verre pour
le prélèvement et la conservation des eaux fortement chargées en gaz (la diffusion est cependant assez
lente).
ð les sachets de prélèvement en polyvinyle présentent l’avantage de ne servir qu’une seule fois, mai ils ont
l’inconvénient de libérer du chlore si ces sachets restent trop longtemps exposés à la lumière.

Modifications possibles de l’échantillon

Le fait de prélever un échantillon d’eau et de le séparer de son milieu naturel entraîne des modifications plus ou
moins importantes selon les paramètres. Certains peuvent être considérés comme stables à l’échelle de temps à
laquelle on travaille, mais d’autres varient très rapidement : la température, la conductivité, le pH et les gaz
dissous, enfin les nitrates et les sulfates.
Une variation de température entraîne une modification des constantes d’équilibres des éléments en suspension.
Pour établir de nouveaux équilibres à la nouvelle température ambiante, diverses réactions chimiques se
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produisent qui peuvent entraîner la précipitation de sels, favoriser la mise en solution de gaz… Toutefois, une
température basse (environ 4°C) bloque l’évolution des réactions.
La mise en contact avec l’air et la décompression sont également responsable de changements au sein de la
solution.
Chaque espèce ionique participe à la conductivité totale d’une solution. Aussi, toute modification des équilibres
chimiques, donc des proportions relatives des éléments dissous, entraîne un changement de conductivité. Le CO2
en solution tend d’autant plus à s’échapper que la température de l’eau est plus élevée. Un départ de CO2 peut
provoquer la précipitation de carbonate, qui à son tour modifie le pH. Les nitrates et les sulfates peuvent être
réduits par l’activité bactérienne.

Représentativité des échantillons

ð Puits et forages
Un prélèvement effectué sur une eau ayant longtemps stagné n’est pas représentatif de la nappe. En effet, l’eau a
subi l’influence du matériau de tubage et des éléments extérieurs (pollution, pluie…). Pour obtenir un échantillon
moyen de l’horizon capté, il est nécessaire de pomper suffisamment longtemps pour renouveler l’eau contenue
dans le tubage / cuvelage. Si l’ouvrage capte plusieurs horizons aquifères, l’échantillon sera un mélange des
différentes eaux, dont les proportions sont directement liées aux transmissivités des différents niveaux. Pour
obtenir des échantillons ponctuels à différentes profondeurs, il est possible d’utiliser des récipients lestés et
munis d’un système de fermeture actionnable depuis la surface (hydrocapteurs). Pour limiter le brassage de l’eau
lors de la prise d’échantillon, il est recommandé d’utiliser des hydrocapteurs dont le diamètre est très inférieur à
celui du forage et de les manipuler avec une extrême lenteur. L’utilisation d’hydrocapteurs descendus en
positions ouverte permet de les rincer au fur et à mesure de leur descente.

ð Eaux superficielles
Les prélèvements doivent être effectués de façon à éviter au maximum les effets de bords (oxygénation trop très
de la surface, mise en suspension des matières solides trop près du fond, eau stagnante trop près des rives…). Il
peut être nécessaire de constituer un échantillon « moyen » en mêlant plusieurs prélèvements effectués en divers
points d’une section de rivière, afin de mieux connaître la chimie moyenne de l’eau sur un section donnée. En
revanche, il est indispensable d’effectuer différents prélèvements dans l’espace et dans le temps et de les traiter
séparément pour étudier le fonctionnement d’une mare.

Mesures in situ
La température, le pH, la conductivité, l’alcalinité et l’oxygène dissous doivent être mesurés in situ. En effet, ces
paramètres sont très sensibles aux conditions de milieu et susceptible de varier dans des proportions importantes
s’ils ne sont pas mesurés sur site.
L’idéal est d’effectuer les mesures en continu (sauf l’alcalinité qui se mesure par titration), en plein courant s’il
s’agit d’une rivière, ou dans un seau placé au refoulement de la pompe s’il s’agit d’eau souterraine. Il faut veiller
à ne pas aérer l’eau (risque de précipitation d’éléments en solution, oxygénation…).
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Méthodes d’analyse.
Les matériels et méthodes utilisables sur le terrain sont présentés dans le tableau ci-dessous :

Tableau 1 : matériels et méthodes d’analyse de l’eau sur le terrain (source : DROUART Eric,
VOUILLAMOZ Jean-Michel, Alimentation en eau potable des populations menacées,
Action contre la faim, Hermann éditeurs, 1999, paris)
Paramètre Mesure par sonde portative électrochimique Photométrie (spectrométrie) Titration ou colorimétrie
pH X
Conductivité X
Chlorures X X X
Alcalinité X
Phosphates X X X
Sulfates X X
Nitrates / Nitrites Nitrates
Ammoniac X X X
Calcium X X X
Magnésium X X X
Sodium X
Potassium X X X
Dureté X X
Fer X X
Manganèse X X
Fluorures X X
Silice X X
Aluminium X
Chlore X
Hydrogène sulfuré X X
Oxygène X
Oxydabilité X

Les méthodes évoquées dans le tableau ci-dessus correspondent à l’emploi de matériel léger et relativement
convivial. Il faut cependant garder en mémoire le fait que :
ð les analyses réalisées par colorimétrie et interprétées visuellement ne sont pas très précises ;
ð les analyses faites par ionométrie, requérant l’emploi de sonde spécifique, sont simples à mettre en œuvre,
mais les sondes sont fragiles et de durée de vie limitée (environ un an et onéreuses) ;
ð pour obtenir des analyses précises des éléments « majeurs », il est recommandé de s’adresser à un
laboratoire, ce qui ne représente pas un coût excessif. De plus, cela permet de valider les analyses réalisées
par l’équipement de terrain, qui pourra, le cas échéant, être utilisé de façon plus routinière ;
ð l’utilisation de bandelette pour la mesure du pH donne des résultats approximatifs.

Eléments d’interprétation
- Eaux souterraines.
La caractérisation des eaux souterraines concerne essentiellement l’analyse des paramètres de base (pH,
température et conductivité) des ions majeurs et d’éventuels éléments traces. Les analyses des isotopes ne sont
pas évoquées ici.
La conductivité, la température et le pH permettent de définir les caractéristiques fondamentales de l’eau. La
recherche des contrastes de ces paramètres entre différents points de mesures facilite la mise en évidence de
zones d’alimentation, de pollution ou de géologie différente.
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- Eaux de surface.
Le pH, la conductivité, l’oxygène dissous, la température et la turbidité sont mesurés in situ. Ils permettent une
première estimation de la qualité du milieu.
Les phosphates, l’ammoniac, les nitrates et le fer permettent d’apprécier l’impact de rejets polluants. Les
analyses bactériologiques confirment, en général, la pollution microbienne de ces eaux de surface et permettent
d’en fixer l’importance.
Les indices biologiques sont surtout intéressants pour les eaux courantes. Les périodes et les stations d’études
doivent être choisies pour cerner au mieux la variabilité spatiale et temporelle de la qualité du milieu (cf.
paragraphe relatif à l’échantillonnage).
Une grille d’analyse type est présentée dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau 2 : grille d’interprétation de l’analyse d’eau de surface destinée à la consommation humaine (source :
DROUART Eric, VOUILLAMOZ Jean-Michel, Alimentation en eau potable des populations menacées,
Action contre la faim, Hermann éditeurs, 1999, paris)
Traitement physique Traitements physiques et Traitements physiques et
simple, désinfection chimiques, désinfection chimiques approfondis, affinage,
désinfection
Valeur guide Impératif Valeur guide Impératif Valeur guide Impératif
pH 6,5 à 8,5 5,5 à 9 5,5 à 9
Conductivité (µS/cm à 20°C) 1.000 1.000 1.000
Température (°C) 22 25 22 25 22 25
Oxygène dissous (% saturation) > 70 > 50 > 30
DBO5 (mg/l O2) <3 <5 <7
DCO 30
NH4+ (mg/l) 0,005 1 1,5 2 4
NO3- (mg/l) 25 50 50 50
P2O5 (mg/l) 0,4 0,7 0,7
Fer dissous (mg/l) 0,1 0,3 1 2 1
Mn (mg/l) 0,05 0,1 1
Coliformes totaux (nombre/100 ml) 50 5.000 50.000
Coliforme thermotolérants (nombre/100 ml) 20 2.000 20.000

Cette grille, issue de la norme française, doit être interprétée en fonction du contexte d’intervention et complétée
par les indices mentionnés dans le tableau 3 ci-dessous :

Tableau 3 : indicateurs chimiques de qualité des eaux de surface (source : DROUART Eric,
VOUILLAMOZ Jean-Michel, Alimentation en eau potable des populations menacées,
Action contre la faim, Hermann éditeurs, 1999, paris)
Situation normale / eau normale Situation douteuse / eau pollué Situation anormale / eau fortement polluée
SO42- (mg/l) < 20 20 à 120 > 120
PO42- (mg/l) 300 à 500 > 500
NO2- (mg/l) < 0,01 0,01 à 0,1 >1
NH4+ (mg/l) < 0.01 0,01 à 0,1 >1
Oxydabilité (mg/l O2) >2 2à3 3à6
DBO5 (mg/l O2) <1 3à6 >6
 Les méthodes d’’analyses
II.1.INTRODUCTION

La détection d'une espèce chimique ou biochimique ainsi que l'évaluation de sa quantité

— ou de sa concentration — peuvent être faites soit à l’aide d’instruments d’analyse tels que
les chromatographes ou les divers spectromètres, soit à l’aide de capteurs.

Il est de ce fait nécessaire de faire une distinction aussi claire que possible entre ces deux
moyens d’analyse sachant que celle-ci sera inévitablement un peu caricaturale.

On peut dire des instruments d’analyse qu’ils sont généralement complexes, coûteux et
souvent difficiles à mettre en œuvre. Ils sont aussi le plus souvent volumineux et tributaires de
sources d’énergie relativement importantes, donc peu adaptés à l’analyse sur site. Ils sont
enfin affligés de temps de réponse souvent très longs (préparation des échantillons,
étalonnage, durée de l’analyse proprement dite, sortie des données...). En revanche, avantage
capital : la conception de ces instruments d’analyse permet d’obtenir une analyse complète du
milieu [1].

Dans ce chapitre, nous présenterons les principales techniques d’analyse d’eau pour la
détection des différents polluants.

II.2.Méthodes et moyens d'analyse

II.2.1.Les analyses dans les milieux environnementaux

Pour l'eau, il peut être nécessaire de prélever de grands volumes et par conséquent de
reconcentrer les germes sur un filtre ou de les adsorber sur un support puis de les extraire.
Pour les milieux solides, les microorganismes sont, soit prélevés directement par contact ou
bien extraits.
Les éléments à prendre en compte concernant la technique d'échantillonnage sont la
représentativité de l'échantillon constitué, le type d'analyse pouvant être réalisée sur
l'échantillon obtenu et les performances de l'échantillonneur en termes de récupération de
germes.
Quant aux techniques d'analyse, elles sont relativement nombreuses. A côté des méthodes
traditionnelles de culture ou des méthodes basées sur l'observation microscopique, de

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 Les méthodes d’’analyses
nouvelles techniques s'appuyant sur la génétique moléculaire et l'immunologie sont apparues.
Chacune de ces méthodes possèdent des avantages et des inconvénients [2].
L'analyse est indispensable à l'élaboration d'un projet d'installation de traitement d'eaux ainsi
que pour le contrôle de son fonctionnement et l'appréciation de la qualité de l'eau traitée
(sortie station, réseaux, milieu naturel).
Les progrès incessants des techniques analytiques permettent d'améliorer la connaissance des
constituants des eaux et de leurs effets.
Les normes de qualité sont de plus en plus sévères, les traitements de plus en plus
sophistiqués et le contrôle demande à être d'autant plus précis et fiable [3].

Traitement Séparation Détection

Traitement du
Prélèvement signal

Demande Traitement
analytique Résultat (fiabilité ?) des données

Figure (II-1) : Etapes d’une méthode analytique [4].

II.3.Les prélèvements
Le premier objectif de l'échantillonnage est d'obtenir des prélèvements représentatifs de
l'élément que l'on désire analyser (eau, matériau, boue, dépôt, gaz, réactif...).
L'eau doit être prélevée dans des bouteilles particulièrement propres et rincées plusieurs fois
avec l'eau à examiner, sauf si la bouteille, provenant du laboratoire, contient un agent
chimique: par exemple déchlorant (bactériologie) ou encore acide préservateur (métaux), etc.

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 Les méthodes d’’analyses
Dans la plupart des analyses physico-chimiques d'eaux destinées à l'alimentation (eau de
réseau, de forage...), il faut laisser couler le temps nécessaire à l'obtention d'une eau de qualité
permanente [3].

II.3.1.Mode de prélèvement

II.3.1.1.Prélèvement instantané
C'est le mode de prélèvement le plus fréquemment utilisé. Les flacons sont remplis sans agiter
l'eau au contact de l'air.
Pour cela, il est nécessaire d'utiliser un tuyau adapté à la prise d'échantillon et plongeant au
fond de la bouteille, de laisser renouveler plusieurs fois le contenu de celle-ci puis boucher
aussitôt Certaines analyses (oxygène, gaz carbonique, pH...) exigent d'éviter toute agitation et
contact avec l'air.
Les échantillons pour analyses bactériologiques sont prélevés en flacons stériles après avoir
flambé le point de puisage (robinet métallique) et laissé couler l'eau à débit constant pendant
une minute environ sous la protection de la flamme avant de prélever. Il est indispensable de
noter sur chaque échantillon la date, l'origine et la nature de l'eau.

II.3.1.2.Prélèvement composite
Des échantillons moyens sont recueillis lorsqu'on cherche une mesure de qualité moyenne sur
une période (par exemple 2 heures ou 24 heures). Un certain nombre d'appareils de
prélèvement automatiques permettent de constituer des échantillons proportionnellement au
débit.

II.3.1.3.Prélèvement avec concentration

Une étape de concentration-extraction est nécessaire pour la mesure de micropolluants
organiques; elle peut être mise en œuvre au laboratoire, mais à partir d'un faible volume ou,
directement sur le site, au moyen d'appareils automatiques continus; dans ce cas, l'échantillon
peut correspondre à la concentration de plusieurs centaines de litres prélevés sur plusieurs
jours [3].

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 Les méthodes d’’analyses
Trois types de matériel sont utilisés
- échantillonneur d'eau pour substances volatiles, en combinaison avec un strippage en boucle
fermée,
- système continu d'adsorption sur résines macroporeuses
- extracteur liquide-liquide en continu figure (II-2)

Figure (II-2) : Extracteur liquide-liquide en continu (Licence Lyonnaise des Eaux).

II.4.Les analyses
II.4.1.Analyses sur site
Certains paramètres peuvent évoluer pendant le transport des échantillons au laboratoire et il
est toujours préférable de faire ces déterminations sur le terrain pH, température, O 2, CO2,
H2S, NH3, potentiel d'oxydo-réduction, oxydants résiduels... La mesure de ces paramètres
repose souvent sur des méthodes de précision inférieure à celle des méthodes de laboratoire
mais l'intérêt de la mesure immédiate peut être prépondérant compte tenu des variations
susceptibles d'intervenir durant le transport et la conservation en laboratoire. Par ailleurs, ces
analyses sont aussi nécessaires lors de l'étude prolongée d'une eau brute ou d'un effluent en
vue de l'établissement d'un projet ou de l'optimisation d'une installation de traitement [3].

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 Les méthodes d’’analyses

Échantillonnage Analyse Interprétation

Figure (II-3) : Les trois étapes d’études de qualité des eaux naturelles [5].

II.4.1.1.Méthodes potentiométriques
Ces méthodes mettent en œuvre le plus souvent des électrodes spécifiques qui sont utilisées
par immersion dans l'eau; elles permettent de mesurer: pH, potentiel d'oxydo-réduction,
oxygène, turbidité, résistivité, fluorures, cyanures... Le couplage de ces sondes à une unité
centrale de saisie de données (microprocesseur ou 337 micros ordinateurs) permet de suivre
sur le site l'évolution de la qualité de l'eau dans le temps.

II.4.1.2.Méthodes colorimétriques
Ces méthodes mettent en jeu des "réactions colorées" dont l'intensité de la couleur obtenue est
évaluée au moyen de comparateurs possédant des disques, plaquettes ou bandes colorées
servant d'étalons.

II.4.1.3.Méthodes volumétriques
De nombreux paramètres sont déterminés par volumétrie (alcalinité, dureté totale, dureté
calcique, chlorures...). Des mallettes contenant de la verrerie classique de laboratoire
permettent ces déterminations (burettes, erlenmeyer, éprouvettes graduées, fioles...) [3].

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 Les méthodes d’’analyses
II.5.Les techniques d’analyse chimique de laboratoire

II.5.1.Spectrophotométrie

II.5.1.1.Spectrophotométrie d'absorption moléculaire

C'est la méthode analytique la plus utilisée en analyse d'eau. Elle nécessite la mise en œuvre
préliminaire d'une réaction colorée spécifique de (élément recherché. Elle s'appuie sur le fait
que toute solution colorée traversée par un faisceau de lumière laisse passer une fraction de la
lumière incidente; la quantité de lumière absorbée est proportionnelle à la concentration du
composé coloré recherché (loi de Beer-Lambert).
Cette technique a permis le développement de chaînes analytiques de laboratoire à flux
continu, l'utilisation industrielle de photocolorimètres pour la mesure "séquentielle-en
continu" de nombreux paramètres (silice, ammonium, etc.).

II.5.1.2.Spectrophotométrie d'absorption UV et IR
Dans le domaine de l'eau, ces techniques sont surtout utilisées pour quantifier des familles de
matière organique (MO).
La mesure de l'absorption UV à 254 nm est un indice caractéristique des substances
possédant une ou plusieurs doubles liaisons.
La même mesure à d'autres longueurs d'onde complète l'examen (par exemple, acides
humiques).
La mesure du COT (Carbone organique total) fait intervenir une minéralisation du carbone
organique par oxydation chimique et UV ou par combustion et une détection du CO 2 par IR.
La limite de détection de la méthode est de 0,2 mg.l-1 et la précision est de 10 % (figure (II-
4)).
L'indice CH2 permet de mesurer les pollutions par les hydrocarbures, on fait en général appel
à une technique fondée sur l'absorption des liaisons - CH, - CH2, - CH3, dans le domaine
infrarouge compris entre les nombres d'ondes 2 800 et 3 000 cm-1. Plusieurs méthodes
opératoires existent dont les champs d'application peuvent être incertains et l'interprétation
difficile [3].

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 Les méthodes d’’analyses

Figure (II-4) : Principe de la mesure du COT.

II.5.1.3.La spectrophotométrie d'absorption atomique (AA)

II.5.1.3.1.Principe général
Cette méthode d’analyse dite élémentaire permet de doser des éléments chimiques à l’état de
traces (en très faible quantité : quelques ppm) contenus dans une solution. Ainsi est on
capable à partir d’un échantillon de connaître les concentrations des espèces présentes.
Cette méthode est quantitative notamment dans le domaine UV-visible.
La spectrométrie d’absorption est basée sur la théorie de la quantification de l’énergie des
atomes.
En effet un atome qui passe de son état (d’énergie) fondamental à un état excité quelconque
absorbe un ou plusieurs photons. La fréquence n du photon dépend de l’énergie ΔE acquise
par l’atome par la relation :
E=h

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 Les méthodes d’’analyses
Où h est la constante de Planck.

Figure (II-5) :Schéma d’une transition électronique.

On associe au phénomène d’absorption un spectre d’absorption.

Les photons absorbés étant caractéristiques des éléments absorbants, et leur quantité étant
proportionnelle au nombre d'atomes d'élément absorbant, l'absorption permet de mesurer les
concentrations des éléments que l'on a décidé de doser.
II.5.1.3.2.Mise en œuvre
L’analyse par absorption atomique utilise la loi de Beer- Lambert :
ABS=εγ.l.c

Avec : εγ constante qui dépend de l'atome absorbant.

l : longueur de la flamme.
c: concentration de la solution en élément absorbant.

Il existe donc une relation entre l’absorbance et la concentration de l’élément absorbant. Pour
une longueur d’onde correspondant à un élément absorbant de l’échantillon, on peut mesurer
l’absorbance associée traduisant le nombre de photons absorbés et ainsi à partir de la loi de
Beer-Lambert est-on capable de connaître la quantité de l’absorbant considéré.
La manipulation est la suivante :
on mesure d'abord le profil ou la bande d'absorption pour le déterminer ou les maxima
d’epsilonlambda (avec une solution de concentration donnée permettant une
absorption suffisante). Dans le domaine infrarouge, on est plus en mesure de
distinguer des maximums et donc de rendre la méthode plus qualitative.
on choisit alors la longueur d'onde lambda pour laquelle epsilonlambda est maximum
c’est-à-dire la longueur d’onde associée à un élément de l’échantillon.

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 Les méthodes d’’analyses

on mesure l’absorbance pour cette longueur d’onde

comme pour toutes les méthodes quantitatives, on établit une courbe d'étalonnage
donnant l'absorbance en fonction de la concentration connue des solutions étalons.
On doit obtenir une droite ABS=f(c) passant par l’origine
enfin à partir de l’absorbance de l’échantillon pour la longueur d’onde associée à un
élément absorbant et la courbe d’étalonnage, on calcule sa concentration.

On réalise cette manipulation pour chaque élément de l’échantillon en se plaçant à une

longueur d’onde fixée. Il faut donc à chaque manipulation choisir une source adaptée pour
éclairer l’élément que l’on cherche à exciter.

II.5.1.3.3.Avantages et limites de la méthode

Cette méthode est peu chère car elle ne demande pas une technique complexe. Cependant elle
reste très quantitative et ne permet pas toujours de connaître les éléments contenus dans
l’échantillon. De plus elle nécessite un étalonnage à chaque nouvelle manipulation et
demande ainsi beaucoup de temps [6].

Dans l'absorption atomique avec flamme (air/acétylène ou protoxyde d'azote/acétylène),

(échantillon d'eau qui contient les éléments métalliques recherchés, est dispersé en nuage de
fines gouttelettes dans la flamme. Les métaux ainsi libérés forment un plasma d'atomes libres
(figure (II-6)).

Figure (II-6) : Principe de la spectrométrie d’AA.

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 Les méthodes d’’analyses
Dans le cas de l'atomisation sans flamme, obtenue par voie électrique, les volumes utilisés
sont plus faibles. Le dispositif d'atomisation est constitué d'un tube de graphite que l'on
chauffe à une température comprise entre 1500 et 2 800 °C. Il a pour objectif de produire une
vapeur atomique à partir de l'échantillon d'eau [3].

II.5.1.4.La spectrophotométrie d'émission de flamme

La pulvérisation d'une solution d'eau contenant des métaux dans une flamme se caractérise
par une décomposition et une dissociation à l'état atomique des traces métalliques. Les atomes
des métaux sont ainsi excités thermiquement par la flamme, et leur retour à l'état fondamental
s'accompagne de l'émission d'une radiation dont la longueur d'onde est spécifique de l'élément
recherché et dont l'intensité est directement proportionnelle à la concentration. Cette
technique est appropriée pour le dosage direct des éléments alcalins: Na, K, Li.

II.5.1.5.Spectrophotométrie de plasma à couplage inductif (ICP)

La spectroscopie de plasma à couplage inductif est une technique qui fait appel aux
phénomènes d'émission atomique dont la source d'atomes est un plasma d'argon. A haute
température, il se forme au sein de l'argon un mélange d'atomes et de particules chargés
suivant un équilibre.
Le plasma est produit par voie inductive par une génératrice haute fréquence.
Sa température varie entre 6 000 et 8 000°C. Les éléments recherchés sont introduits dans le
plasma et transformés en vapeur atomique et éventuellement ionique par excitation lors de
leur collision avec les éléments constitutifs du plasma.
Cette technique a un champ d'application plus large que l'absorption atomique sans flamme
mais son pouvoir de détection est plus faible. La haute température du plasma permet de
limiter les interférences de matrices et de ce fait l'ICP peut être très largement employée pour
la recherche des métaux lourds.
Tous les spectrophotomètres comportent un système de dispersion de la lumière pour le choix
de la longueur d'onde appropriée ainsi qu'un photomultiplicateur pour la mesure de l'intensité
reçue.

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 Les méthodes d’’analyses
II.5.2.Fluorescence
La fluorescence est un phénomène de luminescence: des molécules émettent un rayonnement
dans toutes les directions grâce à l'énergie reçue d'une lumière incidente. Elle est la propriété
des composés cycliques aromatiques.
Sa mesure s'effectue à partir de spectrofluorimètres avec lumière incidente UV et lecture à 90°
en lumières UV et visible.

II.5.3.Chromatographie
Pour l'identification et le dosage des MO, on a, en général, recours à des techniques
chromatographiques.
En chromatographie en phase gazeuse (CG), la technique en colonne capillaire est utilisée
en raison de son pouvoir de résolution inégalé, de la disponibilité de détecteurs universels et
de son couplage aisé à la spectrométrie de masse (SM).
Un chromatographe en phase gazeuse ou liquide comporte trois parties: un injecteur, une
colonne de séparation et un détecteur.

Figure (II-7) : Schéma d’un chromatographe en phase gazeuse.

Après avoir introduit l'échantillon au moyen d'une microseringue par l'injecteur, la séparation
des molécules s'effectue dans la colonne en fonction d'un gradient de température.

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 Les méthodes d’’analyses
A leur sortie de la colonne chromatographique, les composés séparés passent
individuellement dans un détecteur dont la fonction est de donner un signal (sous forme de
pic) dont l'intensité est proportionnelle à la quantité de composé injecté, ce qui permet
d'assurer, par le biais d'un étalonnage, une analyse quantitative.
Les détecteurs universels présentent une sensibilité moyenne pour la plupart des composés
organiques, alors que les détecteurs "spécifiques" donnent une réponse beaucoup plus intense
pour certaines familles chimiques.
Le détecteur universel par excellence est celui à ionisation de flamme (FID). Des détecteurs
spécifiques sont le détecteur à capture d'électrons (ECD) sensible aux composés halogénés, le
détecteur thermo -ionique pour des composés azotés et phosphorés, le détecteur à
photoionisation (PID) pour des composés aromatiques.
La chromatographie en phase liquide haute pression (HPCL) utilise normalement pour
phase mobile des solvants aqueux ou organiques.
Les techniques de mise en œuvre sont plus diversifiées qu'en phase gazeuse. La
chromatographie en phase inverse qui utilise une phase liquide polaire pour éluer une colonne
contenant une phase apolaire permet de déterminer les HPA. La chromatographie ionique (par
échange d'ions) permet de séparer un grand nombre de cations et d'anions.
La chromatographie d'exclusion sépare sur gel poreux des composés en fonction de leur
taille, et permet de déterminer leur poids molaire apparent; des fractions de poids molaires
différents sont ainsi disponibles pour des analyses complémentaires.

II.5.4.Polarographie
La polarographie est basée sur le suivi de courbes intensités de courant-potentiel. Entre deux
électrodes (l'une polarisable généralement à goutte de mercure et (autre de référence),
l'intensité de courant est enregistrée en fonction d'une variation continue de potentiel. La
différence d'intensité entre deux paliers est proportionnelle à l'élément oxydé ou réduit.
Une des principales applications est l'analyse des cations métalliques et de leurs "spéciations"
(degrés d'oxydation, complexation). Des variantes de cette technique améliorent sa sensibilité.

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 Les méthodes d’’analyses

Figure (II-8) : chromatogramme d’une eau de surface polluée.

II.5.5.Spectrométrie de masse (SM)

L'utilisation d'un couplage CG-SM permet le dosage des différentes familles de composés

chromatographiables en phase gazeuse en utilisant un seul solvant d'extraction (ex.: le

dichlorométhane) et une seule séparation chromatographique.

Les composés sortant du chromatographe sont fragmentés par un bombardement d'électrons.

L'ensemble des ions détectés (masse/charge) constitue le spectre caractéristique de la

molécule. L'ordinateur vient au secours du technicien pour l'exploitation des spectres. Ce

détecteur est le plus performant car il permet une identification des molécules même en cas de

mauvaise séparation sur la colonne, d'où l'intérêt de la spectrométrie de masse par rapport aux

détecteurs spécifiques (figure (II-9)).

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 Les méthodes d’’analyses

Figure (II-9) : principe de l’utilisation de spectrométrie de masse.

II.5.6.Mesure de la radioactivité

Pour le contrôle des eaux de distribution, les déterminations se font généralement sans
séparation chimique préalable
- activité globale α,
- activité globale β,
- spectrométrie γ.
Dans les cas plus complexes, on procède à des radioanalyses détaillées après séparation
chimique. Pour le contrôle des eaux, seules les activités β et γ sont généralement prises en
compte pour suivre l'évolution de la radioactivité; toutefois, la radioactivité de l'eau est
toujours faible et, de ce fait peu d'appareils font des comptages corrects. Les types de
détecteurs les plus utilisés sont :
-compteur à gaz utilisant l'ionisation (compteur Geiger-Muller, compteur proportionnel),
-détecteur à scintillations ou semiconducteurs, sensible aux rayonnements [3].

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 Les méthodes d’’analyses
II.6.Traitement des eaux

Dans tous les cas, l'eau mise à disposition du consommateur dans le réseau de distribution doit
être traitée, même si l'homme n'en consomme directement qu'une très faible proportion. Il est
en effet dangereux pour la santé et économiquement prohibitif d'envisager un double réseau
de distribution, l'un des réseaux distribuant l'eau destinée à la consommation et l'autre réseau
distribuant l'eau destinée aux autres usages.
Quel que soit l'usage qu'en fera le consommateur, l'eau arrivant au robinet de ce
consommateur doit donc être potable, Il est nécessaire de traiter l'eau chaque fois que l'un des
paramètres analytiques est supérieur aux normes en vigueur dans le pays considéré. L'OMS
(Organisation Mondiale de la Santé) établit pour chaque paramètre, des recommandations qui
doivent être adaptées dans chaque pays, en fonction de l'état sanitaire et des considérations
économiques de ce pays, pour aboutir aux normes réglementaires nationales.

CRITÈRES DE CHOIX

La quantité La qualité L’économie

Figure (II-10) : Le choix de l'eau à traiter.

Et le traitement des eaux usées, rejetées par le consommateur après utilisation, ont pour
objectif de collecter puis d’épurer ces eaux avant de les rejeter dans le milieu naturel.

Le ‹nettoyage› des eaux usées obéit donc à une logique de préservation des ressources en eau
et de protection de l’environnement, mais représente également une ressource potentielle en
eau ‹non conventionnelle› pour divers usages (agricole, industriel ou urbain) [7].

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 Les méthodes d’’analyses

Figure (II-11) : Traitement des eaux.

Ces traitements peuvent être classés ainsi:

II.6.1. Les procédés physiques
L’eau passe à travers des grilles qui bloquent les gros déchets. C’est le "dégrillage". L’eau
passe à travers des tamis qui la débarrassent des déchets plus petits. Ce filtrage plus fin a pour
nom le "tamisage".
Les déchets plus lourds que l’eau se déposent: c’est la "décantation".
L’eau passe aussi à travers un lit de sable. Plus les grains de sable sont fins, plus ils sont
capables d’arrêter des particules de taille réduite. C’est la "filtration". Cette filtration peut
aussi se faire sur des matériaux comme des filtres à charbon actif, qui a d’autres propriétés (ils
servent par exemple à éliminer les pesticides que l’on trouve parfois dans les eaux de la
nature).
Il existe aussi des membranes : ce sont de minces surfaces percées de trous extrêmement
petits qui retiennent tout ce qui est plus gros qu’eux.

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 Les méthodes d’’analyses
II.6.2.Les procédés physico-chimiques
On met l’eau en contact avec un produit spécial sur lequel s’agglutinent les fines particules
dispersées dans l’eau (matières en suspension), en formant des "flocons". Ces flocons sont
ensuite éliminés.
II.6.3.Les procédés chimiques
Des produits tels que le chlore et l’ozone sont ajoutés pour détruire les germes, virus et
bactéries.
II.6.4.Les procédés biologiques
L’eau est mise en contact avec des bactéries spécialement recueillies et mises en culture. Ces
minuscules organismes éliminent certains éléments indésirables. Certaines bactéries
permettent, par exemple, d'éliminer les nitrates éventuellement présents dans les eaux de la
nature.
Ces différents procédés se retrouvent au fil des étapes du traitement de l’eau. Suivant les cas,
les professionnels de l’eau font intervenir un procédé plutôt qu’un autre, mais voici comment
se déroulent en principe les étapes du traitement :
La clarification permet d’obtenir une eau limpide. Pour cela, on utilise des filtres et
des produits chimiques qui rassemblent et agglutinent les matières dispersées dans
l’eau.
Entraînées par leur poids, ces particules s’entassent au fond du bassin. C’est une étape
indispensable pour les eaux de surface et les eaux souterraines provenant de certains plateaux
calcaires.
L’affinage améliore le goût, l’odeur et la transparence de l’eau. Cette étape réunit des
procédés physiques de filtrage et des procédés chimiques.
L’étape de la désinfection sert à tuer tous les virus et bactéries pouvant apporter des

maladies. On ajoute alors à l’eau du chlore, sous forme liquide ou gazeuse, ou de

l’ozone qui est un gaz désinfectant. La désinfection peut aussi se faire par des

rayonnements ultraviolets ou par la filtration de l’eau à travers des membranes.

Le traitement final a pour but de préserver la qualité de l’eau tout au long de son

voyage dans les canalisations jusqu’aux robinets. Pour cela, une très petite quantité de

chlore est ajoutée à l’eau.

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 Les méthodes d’’analyses
De plus, des traitements complexes peuvent être utilisés pour éliminer spécialement certaines
substances comme les métaux lourds (le chrome, par exemple) qui proviennent de rejets
industriels. L’ammoniaque, lui, est éliminée par des procédés biologiques utilisant certaines
bactéries mises en culture.
II.7.Protection des ressources en eau
La mise en place des directives sur l’eau crée un contexte favorable à des démarches
innovantes et à la diffusion des écotechnologies dans ce domaine. La notion réglementaire de
« bonne qualité écologique des eaux » pousse des technologies qui aujourd’hui ne sont pas
encore compétitives à le devenir.
Cela nécessite également des recherches sur les changements de pratiques dans la gestion et
l’utilisation de l’eau. L’eau et les sols sont à divers titres également menacés. Il s’agit pour
l’essentiel d’une dégradation de leur qualité, résultats de contaminations de plus ou moins
forte intensité.
Pour des sites fortement contaminés, par accident (pollution marine notamment) ou par
héritage historique (décharges sauvages, anciens sites industriels…) la question de leur
traitement et réhabilitation se pose ainsi que celle de la prévention et la gestion des accidents
[8].

II.8.Conclusion
Pour un tel domaine et devant un marché aussi diversifié, il serait hasardeux de prévoir une
évolution à long terme ; cependant, les soucis en matière de contrôle de l’environnement, les
besoins de diagnostic en temps quasi réel, liés au développement des microtechniques et aux
progrès de la biologie moléculaire peuvent susciter l’émergence de nouveaux techniques de
faible coût unitaire [7].
On peut dire des capteurs chimiques ou biochimiques que l’on recherche pour eux la
compacité, les conceptions technologiques simples et un faible coût. Leur petite taille et leur
faible consommation d’énergie permettent leur utilisation sur site, même quand celui-ci est
difficile d’accès. Ils disposent de temps de réponse aussi brefs que possible, qui les rend aptes
à une utilisation en temps réel (surveillance, régulation). En revanche, il est clair que pour
l’analyse des mélanges l’utilisation d’un système multicapteur est nécessaire, chacun d’eux
étant le plus sélectif possible à une espèce [1].

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Références bibliographiques

[1] Nicole JAffrezic-Renault, développements analytiques: microcapteurs électrochimiques

pour le suivi in-situ des contaminants, Laboratoire IFOS, Ecole Centrale de Lyon, 69134

ECULLY Cédex (France) Reçu le, 06 Janvier 2003, Accepté le 16 Mai 2003.

[2]R. BONNARD, Rapport final (Le risque biologique et la méthode d'évaluation du risque),

Unité Evaluation des Risques Sanitaires Direction des Risques Chroniques, INERIS DRC-01-

25419-ERSA-RBn-383/microb6.doc, 2001, p38

[3] TEFIANI. VALETTE, L’eau, élément fondamental, p333-336.

[4] Marie-Claire Hennion, L'évolution des systèmes analytiques, impact sur les formations,

Laboratoire Environnement et chimie Analytique, ESPCI, Paris, JOURNEES MIEC-JIREC

2005.

[5] Réfia, analyse d’eau-Présentation général, 2000.

[6]Folco Laverdière,Anja Holstein,Laurent Thiebaut,Robert Mallee,Guillaume

Gravejat,Benjamin Desclozeaux, Dossier Couplage :Les principales methodes

d’analyse,1999,p5.

[7] Nicole JAFFREZIC-RENAULT, Claude MARTELET, Paul CLECHET, Club

Microcapteurs Capteurs chimiques et biochimiques Chimiques (CMC2) Ingénierie et

Fonctionnalisation des Surfaces (UMR 5621) de l’École Centrale de Lyon.

[8] A.Grasmick, Laboratoire de Génie procédés et d’élaboration de Bioproduits

LGPEB/UMII).

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