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Cours N°4 cinétique chimique L2 GP présenté par A KHENIFI

Exercice d’application du cours


On étudie la réaction de saponification de l’éthanoate d’éthyle suivante :
CH3CO2C2H5+ OH- = CH3COO- + C2H5OH
Pour cela on suit l’évolution de la concentration de l’éthanol en fonction du temps à
25°C sachant que la concentration à t=0 de tous les réactifs mis en jeu est égale à 0.01M
On obtient les résultats suivants :
Temps (secondes) 180 240 300 360
3
[éthanol]*10 mol/L 2.6 3.17 3.66 4.11
1. Exprimer la vitesse globale de la réaction
2. montrer que cette réaction admet un ordre global égale à 2
3. déterminer sa constante de vitesse et le temps de demi réaction .

Solution de l’exercice du cours

1. expression de la vitesse globale de la réaction


pour cela on va nommer CH3CO2C2H5 = A ; OH- = B ; CH3COO- = C et C2H5OH = D
comme on vient de le voir dans le premier cours, la vitesse de réaction est égale

−1 d [ A] −1 d [ B ] 1 d [C ] 1 d [ D]
v=  =  =+  =  = k  [ A]  [ B ]
a dt b dt c dt d dt

Ici les coefficients stœchiométriques sont tous égale à 1


Ce qui fait : a= b= c= d = 1 donc la formule va donner
−1 d [ A] −1 d [ B ] 1 d [C ] 1 d [ D]
v=  =  =+  =  = k  [ A]  [ B ]
1 dt 1 dt 1 dt 1 dt

d [ A] d [ B] d [C ] d [ D]
v=− =− =+ = = k  [ A]  [ B ]
dt dt dt dt

2. montrer que la réaction admet un ordre global égale à 2


On suppose que la réaction admet un ordre globale égale à 2 et on va voir ce qu’on va obtenir
comme résultat
Pour l’ordre 2 , on a vue deux cas
Premier cas [A]= [B]
Deuxième cas [A] est différente de [B]
Cours N°4 cinétique chimique L2 GP présenté par A KHENIFI

Suivant les données de l’exercice (sachant que la concentration à t=0 de tous les réactifs
mis en jeu est égale à 0.01M), on remarque qu’on est dans le premier cas [A]= [B]

On a déjà démontrer dans le cours précédent que pour ce cas la, on a :


1 1
( − ) = k at
[ A] [ A]0

En remplaçant a par 1, on obtient


1 1
( − ) = k t
[ A] [ A]0

Dans le tableau on a uniquement la concentration de l’éthanol (produit de la réaction ) donc


on doit créer un autre tableau pour déterminer la concentration du réactif A

A partir du tableau d’avancement de la réaction

Temps [A] [B] [C] [D]


t=0 0.01 0.01 0 0
t=t 0.01-x 0.01-x x x
t=180 secondes 0.01-2.6*10-3 0.01- 2.6*10-3 2.6*10-3 2.6*10-3(donné)

Donc on va calculer la concentration de [A] en utilisant cette méthode [A]0 = 0.01 M


Temps (secondes) 180 240 300 360
3
[éthanol]*10 2.6 3.17 3.66 4.11
mol/L
[A] mol/L 0.01-2.6*10-3= 0.01-3.17*10-3= 0.01-3.66*10-3= 0.01-4.11*10-3=
0.0074 0.00683 0.00634 0.00589
1 = 135.135 146.412 157.728 169.779
(
[ A]

1 1 135.135-100= 146.412-100= 157.728-100= =169.779-


( − )
[ A] [ A]0 35.135 46.412 57.728 100=69.779

1 1 1 1
( − ) = k t On trace ( − ) en fonction du temps
[ A] [ A]0 [ A] [ A]0
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80
70
60 y = 0.1935x
1/[A]- 1/[A]0 50 R2 = 0.9997

40
30
20
10
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
temps (secondes)

D’après le graphe présenté ci-dessus , on remarque que la droite passe par tous
les points, donc on conclue que la cinétique est effectivement d’ordre globale égale à 2

La constante de vitesse est la pente de la droite : on choisi deux points et on calcule la pente

La constante de vitesse k = 0.1935 L/mol*secondes

1 1
Le temps de demi réaction est égale à = = t1 / 2 = = 516 .796 sec
[ A]0  a  k 0.01  1  0.1935

Suite du cours
On va généraliser notre cours pour une réaction d’ordre n avec n>ou égale 2
L’expression de la vitesse ne pourrait s’écrire que si l’on considère des réactifs en
concentrations égales à tout instant
−1 d [ A] −1 d [ B ] 1 d [C ] 1 d [ D]
v=  =  =+  =  = k  [ A]n
a dt b dt c dt d dt

On procédant de la même façon, on obtient après intégration

1 1 1 1 1
( n −1
− ) = k at ce qui donne − = k  a  t  ( n − 1)
n −1 [ A] [ A0 ]n −1 [ A]n −1
[ A0 ]n −1
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1 1
Le tracé de − en fonction du temps est une droite de pente égale à
[ A]n −1 [ A0 ]n −1

k  a  (n − 1)

Le temps de demi réaction est déterminé de la même façon que pour les ordre précédent

En remplaçant [A] par ([A]0/2) et t par t1/2 , on obtient

1 2n −1 − 1
 = t1 / 2
k  (1 − n) [ A0 ]n −1

Remarque

Si vous remplacez n par 2 vous allez retrouver l’expression de l’ordre 2

Exercice d’application

A 530°C, le propanol se décompose en éthane et monoxyde de carbone.

On mesure le temps de demi-réaction à différentes pression initiales. On a ainsi, les


résultats résumés dans le tableau ci-dessous

P0(mmHg) 60 121 184 290 420 479


t1/2 ( secondes) 1480 820 665 492 385 328
1. Ecrire la réaction de décomposition
2. Déterminer l’ordre de la réaction
3. Calculer la constante de vitesse

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