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Cours N°6 cinétique chimique L2 GP présenté par A KHENIFI

Exercice d’application

Solution de l’exercice
Pour la réaction ci-dessus nous avons
−1 d [ N 2O5 ] 1 d [ N 2O4 ] d [O2 ]
v=  =+  = 2 = k  [ N 2O5 ]
1 dt 1 dt dt

α est l’ordre global de la réaction.


On doit déterminer α. Pour cela on utilise la méthode différentielle qu’on a déjà vue dans le
cours précédent
On a v = k  [ N2O5 ] ce qui donne en faisant intervenir le logarithme
ln(v) = ln(k  [ N2O5 ] ) on simplifie cette équation pour donner :
ln(v) = ln( k ) +   ln([ N2O5 ])

On trace ln(v) en fonction de ln ([N2O5])


On obtient cette droite

-17
-8.6 -8.5 -8.4 -8.3 -8.2 -8.1 -17.2 -8
-17.4
-17.6
y = x - 10.289 -17.8
R2 = 1
ln(V)

-18
-18.2
-18.4
-18.6
-18.8
-19
Ln([N2O5]

On peut déterminer facilement la constante de vitesse et l’ordre de la réaction


L’ordre est déterminée à partir de la pente = 1
Et la constante de vitesse à partir de l’ordonnée à l’origine

Ln k = -10.289
La constante k= 3.4*10-5 s-1
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Suite du cours
3. méthode intégrale de détermination de l’ordre de la réaction

Dans cette méthode, il faut faire une hypothèse sur la valeur de l’ordre de la réaction (on
suppose la réaction donnée est d’ordre 0, 1 ou 2) . On aboutit à une équation différentielle :

1 d  A
= k . A
p

 dt

Si on suppose l’ordre 0, on doit tracer [A] = f(t) et on doit trouver une droite. Dans le cas
contraire on passe à l’ordre 1 et dans ce cas on trace ln[A] = f(t). si on trouve une droite
linéaire , l’ordre de la réaction est égale à 1 sinon on passe à l’ordre 2 et dans ce cas on trace
1/[A] = f(t).

4. méthode de temps de demi réaction


Pour un seul réactif
si t1/2 proportionnel a [A]0 ordre = 0 car t1/2 = [A]0/(2k)
si t1/2 est independant de la concentration ordre = 1 car t1/2 = ln2/k
si t1/2 est inversement proportionnel a [A]0 ordre = 2 car t1/2 = 1/ (k.[A]0)

5. méthode des vitesses initiales


Exprimer la vitesse initiale en fonction des concentrations initiales des réactifs.
Pour déterminer l’ordre partiel relatif à l’un des réactifs, exprimer le rapport des vitesses
initiales pour deux expériences dans lesquelles seule la concentration initiale de ce réactif a
été modifiée; En déduire la valeur de l’ordre partiel associé.
Faire de même pour les différents réactifs.
La méthode permet de déterminer l’ordre initial de la réaction et pas son ordre courant; il faut
ensuite vérifier si les deux notions coïncident.
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Exercice d’application

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