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TP : CHIMIE DES EAUX

TP 4 : Détermination de la teneur des chlorures et la salinité d'une eau douce

1. Définition :

La salinité c'est la masse de sels (composés ioniques) dissous dans un litre d'eau. Elle
s'exprime en g par kg d'eau. Parmi ces sels on cite le chlorure de sodium ou "sel" (NaCl) qui se
trouve valeur très élevé dans l’eau de mer, qui contient en moyenne 35 g de sels par kg d'eau de
mer. Dans l’eau on retrouve principalement les anions de : chlorure Cl-, sulftate SO42-,
hydrogénocarbonate (ou bicarbonate) HCO3- et fluorure F-. On retrouve principalement les
cations de : sodium Na+, magnésium Mg2+, calcium Ca2+ et potassium K+.

Comme les proportions des différents sels dissous sont très sensiblement constantes, il
suffit de déterminer la concentration d'un seul de ces sels dissous pour connaître la salinité
totale d'un échantillon d'eau de mer. La relation entre la salinité et la chlorinité a été définie en
1902 à partir de nombreuses mesures de laboratoires sur des échantillons provenant de toutes
les mers du globe. La chlorinité étant la quantité (en g/kg) d'ions chlore, brome et iode qui
précipitent lors du titrage au nitrate d'argent la salinité est donné par :

S = 0,03 + 1,805 x Cl avec S : salinité , Cl : chlorinité.

Un inconvénient majeur est que cette formule donne une salinité de 0,03 pour une
chlorinité nulle. L'UNESCO a donc proposé en 1969 une nouvelle formule définissant ce qu'on
appelle la salinité absolue :

S = 1,80655 x Cl

Depuis 1978, la salinité est officiellement mesurée à partir de la conductivité électrique


de l'eau. La salinité (S) d'un échantillon d'eau est donnée par le rapport K de la conductivité
électrique de cet échantillon à 15°C et à la pression atmosphérique (1013 hPa (hectopascal)), et
de la conductivité d'une solution de chlorure de potassium dans laquelle la fraction en masse de
KCl est 0,0324356 dans les mêmes conditions de température et de pression. Si K = 1 la
salinité est de 35. Comme il s’agit d'un rapport, elle s'exprime sans unité mais on trouve encore
des salinités exprimées en g/kg ou en psu (practical salinity unit).

2. Détermination de la salinité d'une eau douce par la méthode de Mohr

Nous allons effectuer le dosage ou le titrage des ions chlorure Cl- par les ions argent
Ag+, ce qui nous permettra de déterminer la chlorinité d'une eau et donc de calculer sa salinité.

La limite de la méthode de Mohr :

En milieu basique (pH > 7,5) une partie des ions Ag+(aq) est consommée par une réaction
parasite de précipitation qui forme AgOH(s). Cette méthode ne peut donc pas être utilisée en
milieu basique avec pH >7,5.

En milieu acide (pH < 6,5), le précipité de chromate d’argent Ag2CrO4(s) qui est un
indicateur de fin de réaction est soluble : on ne peut donc plus repérer l’équivalence du dosage
par apparition du précipité rouge brique. Cette méthode ne peut donc pas être utilisée en milieu
acide avec pH <6,5.

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Le domaine de pH pour lequel on peut utiliser la méthode de Mohr est restreint au
domaine : 6,5 < pH < 7,5

3. Mode opératoire

3.a) Détermination de la teneur en chlorure par méthode colorimétrie

 Réaliser le dosage dans un erlen de 250 mL, dans lequel on verse la prise d'essai de 50
mL d'eau de robinet ;
 Fixer son pH entre 6,5 et 7,5 (avec H2SO4 ou NaOH) ;
 Ajouter 2 gouttes de dichromates de potassium K2Cr2O7 (5 g.L-1) (ou mettre une petite
quantité) ;
 Faire un titrage du mélange par une solution de nitrate d’argent (0,02N).

3.b) Détermination de la teneur en chlorure par méthode conductimétrie :

 Réaliser le dosage dans un erlen de 250 mL, dans lequel on verse la prise d'essai de 50
mL d'eau de robinet ;
 Fixer son pH entre 6,5 et 7,5 (avec H2SO4 ou NaOH) ;
 Faire un titrage à l’aide une solution de nitrate d’argent (0,02N) et mesurer la
conductivité ionique du mélange.

Fig.1 : Montage de titrage de chlorures (Cl-) méthode colorométrie (a), méthode


conductimétrique (b).

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Questions :

1) Ecrire la réaction de titrage ?


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2) Ecrire la réaction de l’apparition de la couleur rouge brique ?
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3) Calculer la teneur des chlorures en meq/l, mmol/l, °f et mg/l ?
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4) Calculer la teneur du sel de NaCl dans cette eau en mg/l ?
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5) Mesure la densité de cette eau et calculer la chlorinité de cette eau (c'est la masse en g de
chlorures dans 1 kg d'eau) ?
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5) Déduire la salinité absolue de cette eau ?
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6) Tracer la courbe du titrage conductimétrique sur un papier millimétrique ?

vajouté (ml) 0 1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Conductivité
µS/cm

7) Déterminer les coordonnées du point d’équivalence ?

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8) Calculer la teneur des chlorures en en meq/l, mmol/l, °f et mg/l ?
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9) Mesure la densité de cette eau et calculer la chlorinité de cette eau ?
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10) Déduire la salinité absolue de cette eau ?
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