BILAN D’ENERGIE POUR UN

SYSTÈME REACTIF
 Evaluation des propriétés thermodynamiques
pour un système réactif
Dans les tables des propriétés thermodynamiques des substances
pures que nous avons utilisées jusque-là, l’énergie interne (ou
l’enthalpie) et l’entropie sont données par rapport à un état de
référence arbitraire où l’énergie interne, l’enthalpie et l’entropie sont
affectées d’une valeur nulle. Une telle approche est satisfaisante pour
calculer des variations de propriétés entre des états de même
composition, dans ce cas en effet, la valeur choisie arbitrairement pour
l’état de référence se simplifie.
Cependant, lorsqu’on est en présence d’une réaction chimique, des
substances réactives disparaissent et d’autres produits sont formés, de
sorte que des différences de propriétés ne pourraient pas être établies
pour toutes les substances impliquées. Pour les systèmes réactifs, il est
donc nécessaire de calculer u, h et s de manière à éviter toute
ambiguïté et toute inconsistance dans l’établissement des bilans
d’énergie et d’entropie.
Etat de référence standard pour l’évaluation de l’enthalpie
des substances intervenant dans les systèmes réactifs et
enthalpie de formation des composés chimiques
Une valeur nulle est assignée arbitrairement à l’enthalpie des
éléments chimiques stables (simples) (H2, He, O2, N2, C, S, Mn,…) à un
état de référence appelé état standard et défini par:
Pref = 1 atm et Tref = 25 °C
Notons bien que H, O et N ne sont pas des éléments stables et ne
prennent donc pas la valeur zéro à l’état standard comme les formes
diatomiques de ces éléments.
L’enthalpie de formation d’un composé chimique est égale à l’énergie
libérée ou absorbée lors de sa formation à partir des éléments qui le
composent, ces éléments et le composé étant tous à pref et Tref .
L’enthalpie d’un composé chimique à l’état standard est égale à son
enthalpie de formation, qui sera notée: 𝒉𝟎𝒇 .
Enthalpie de formation du CO2 à partir du carbone C
et de l’oxygène O2

C (Tref, pref)

CO2 (Tref, pref)

Réacteur
O2 (Tref, pref)

𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 réaction exothermique

La réaction étant exothermique, pour que le CO2 puisse quitter le réacteur à
la température standard Tref, un transfert de chaleur doit se produire du
réacteur vers le milieu extérieur. Le bilan d’énergie du réacteur, modélisé par
un volume de contrôle à deux entrées (correspondant aux réactifs C et O2) et
une seule sortie (correspondant au produit CO2) donne:
𝑸 + 𝒏𝑪 𝒉𝑪 + 𝒏𝑶𝟐 𝒉𝑶𝟐 = 𝒏𝑪𝑶𝟐 𝒉𝑪𝑶𝟐
 Enthalpie de formation du CO2
𝑪 + 𝑶𝟐 → 𝑪𝑶𝟐
𝒏𝑶𝟐 𝒏𝑪
𝑸 + 𝒏𝑪 𝒉𝑪 + 𝒏𝑶𝟐 𝒉𝑶𝟐 = 𝒏𝑪𝑶𝟐 𝒉𝑪𝑶𝟐 = =1
𝒏𝑪𝑶𝟐 𝒏𝑪𝑶𝟐
𝑸
𝒉𝑪𝑶𝟐 = + 𝒉𝑶𝟐 + 𝒉𝑪
𝒏𝑪𝑶𝟐
C et O2 étant des éléments stables à l’état de référence standard, on a:
𝒉𝑶𝟐 = 𝒉𝑪 = 𝟎 D’où:
𝑸
𝒉𝑪𝑶𝟐 = = 𝒉𝟎𝒇𝑪𝑶𝟐
𝒏𝑪𝑶𝟐
Ainsi, l’enthalpie de formation du CO2 est égale à la quantité de
chaleur cédée par le réacteur par mole (ou kmol) de CO2 aux
conditions standard. La mesure précise de cette quantité de chaleur
conduit à la valeur:
𝑸 𝟎 𝐤𝐉
𝒉𝑪𝑶𝟐 = = 𝒉𝒇𝑪𝑶𝟐 = −𝟑𝟗𝟑 𝟓𝟐𝟐 𝐝𝐞 𝐂𝑶𝟐
𝒏𝑪𝑶𝟐 𝐤𝐦𝐨𝐥
 Enthalpie d’un composant à un état (T, p) différent
de l’état standard (Tref, pref)

𝒉 𝑻, 𝒑 = 𝒉𝟎𝒇 + 𝒉 𝑻, 𝒑 − 𝒉 𝑻𝒓𝒆𝒇 , 𝒑𝒓𝒆𝒇

𝟎
𝒉 𝑻, 𝒑 = 𝒉𝒇 + ∆𝒉
Variation d’enthalpie pour le même
Enthalpie de formation composant lorsque sa température
standard du composant à passe de la valeur standard Tref à la
partir de ses éléments stables valeur T. (Cette différence
d’enthalpie est fournie par les
tables pour les différentes espèces
impliquées dans les processus de
combustion)
 Enthalpie de formation de l’eau
Cette valeur correspond à l’enthalpie de
𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒍) formation de l’eau qui se trouve dans
un état d’équilibre stable en phase
= −𝟐𝟖𝟓 𝟖𝟑𝟎 𝒌𝑱/𝒌𝒎𝒐𝒍 liquide aux conditions standard

𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒈) Cette valeur correspond à

= 𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝒉𝒇𝒈 𝑯𝟐 𝑶 (𝟐𝟓°𝑪)
l’enthalpie de formation de
l’eau qui se trouverait dans un
état idéal hypothétique en
phase gazeuse aux conditions
standard

𝒌𝑱 𝒌𝒈 𝒌𝑱
𝒉𝒇𝒈 𝑯𝟐𝑶 𝟐𝟓°𝑪 = 𝟐𝟒𝟒𝟐. 𝟑 ∙ 𝟏𝟖. 𝟎𝟐 = 𝟒𝟒 𝟎𝟏𝟎
𝒌𝒈 𝒌𝒎𝒐𝒍 𝒌𝒎𝒐𝒍

𝒌𝑱
𝒉𝟎𝒇𝑯𝟐 𝑶(𝒈) = −𝟐𝟖𝟓 𝟖𝟑𝟎 + 𝟒𝟒 𝟎𝟏𝟎 = −𝟐𝟒𝟏 𝟖𝟐𝟎 , -
𝒌𝒎𝒐𝒍
Bilan d’énergie d’un processus de combustion permanent
d’un hydrocarbure CxHy en système ouvert
HYPOTHESES C xH y
𝑸 à TC 𝑾
 Le réacteur opère en Produits
Air
régime permanent à Ta à Tp
 Combustion
stœchiométrique
 L’air et le combustible ne
sont pas prémélangés Le bilan d’énergie du réacteur pour une
 L’air et les produits de kmol de combustible s’écrira comme suit:
combustion sont traités
𝑸 𝑾
comme des mélanges de + 𝒉𝑹 = + 𝒉𝒑
gaz parfaits 𝒏𝑪 𝒏𝑪
 Les effets cinétiques et 𝒉𝑹 et 𝒉𝒑 sont respectivement les
potentiels sont enthalpies des réactifs et des produits par
négligeables kmol de combustible
Bilan d’énergie d’un processus de combustion permanent
d’un hydrocarbure CxHy en système ouvert
𝒚 𝒚 𝒚
𝑪𝒙 𝑯𝒚 + 𝒙 + 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝒙𝑪𝑶𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑. 𝟕𝟔(𝒙 + )𝑵𝟐
𝟒 𝟐 𝟒
𝒚 𝒚
𝒉𝑹 = 𝒉𝑪𝒙𝑯𝒚 𝑻𝑪 + , 𝒙 + 𝒉𝑶𝟐 𝑻𝒂 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + 𝒉𝑵𝟐 (𝑻𝒂 )-
𝟒 𝟒
𝒚 𝒚
𝒉𝒑 = 𝒙𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 + 𝒉𝑯𝟐 𝑶 (𝑻𝒑 ) + 𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + 𝒉𝑵𝟐 (𝑻𝒑 )
𝟐 𝟒
𝒉𝑪𝒙𝑯𝒚 𝑻𝑪 = 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝒙𝑯𝒚 + ∆𝒉𝑪𝒙𝑯𝒚 (𝑻𝑪 ) 𝒉𝑶𝟐 𝑻𝒂 = 𝒉𝟎𝒇 𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑶𝟐 (𝑻𝒂 )

𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒂 = 𝒉𝟎𝒇 𝑵𝟐 + ∆𝒉𝑵𝟐 (𝑻𝒂 ) 𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒑 = 𝒉𝟎𝒇 𝑵𝟐 + ∆𝒉𝑵𝟐 (𝑻𝒑 )

𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 = 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 (𝑻𝒑 ) 𝒉𝑯𝟐𝑶 𝑻𝒑 = 𝒉𝟎𝒇 𝑯𝟐𝑶 + ∆𝒉𝑯𝟐𝑶 (𝑻𝒑 )

𝑸 𝑾 𝒚 𝟎 𝒚
− = 𝒙 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝑻𝒑 + 𝒉𝒇 𝑯𝟐𝑶 + ∆𝒉𝑯𝟐𝑶 𝑻𝒑 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + ∆𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒑
𝒏𝑪 𝒏𝑪 𝟐 𝟒
𝒚 𝒚
− 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝒙𝑯𝒚 + ∆𝒉𝑪𝒙𝑯𝒚 𝑻𝑪 + 𝒙 + ∆𝒉𝑶𝟐 𝑻𝒂 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝒙 + ∆𝒉𝑵𝟐 𝑻𝒂
𝟒 𝟒
 Un moteur à combustion interne alimenté à l’octane
liquide
De l’octane liquide entre dans un moteur à combustion interne qui
opère en régime permanent avec un débit de 0,002 kg/s et y est
mélangé avec la quantité d’air théorique. L’air et l’octane entrent tous
les deux à 25 °C, 1 atm. La combustion est complète et les produits
quittent le moteur à 620 K. Le moteur développe une puissance de
37.3 kW. Déterminer le taux de transfert de chaleur du moteur vers le
milieu extérieur. Négliger les effets cinétiques et potentiels.
En prenant pour masse
volumique de l’octane une Air à 25°C et Arbre moteur 37.3 kW
valeur de 700 kg/m3, combien 1 atm.
Produits à
de litres d’octane le moteur 620K.
consommera-t-il ainsi en
fonctionnement continu Combustible à
pendant 2 heures? (20.6 l) 25°C et 1 atm.
 Un moteur à combustion interne alimenté à l’octane
liquide
𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 + 𝟏𝟐. 𝟓 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟖𝑪𝑶𝟐 + 𝟗𝑯𝟐 𝑶 + 𝟒𝟕𝑵𝟐
𝑸 𝑾
− = 𝒉𝒑 − 𝒉𝑹
𝒏𝑪 𝒏𝑪
= 𝟖 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝟔𝟐𝟎 𝑲 + 𝟗 𝒉𝟎𝒇 𝑯𝟐 𝑶 + ∆𝒉𝑯𝟐 𝑶 𝟔𝟐𝟎 𝑲
+ 𝟒𝟕∆𝒉𝑵𝟐 𝟔𝟐𝟎 𝑲 − 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝟖 𝑯𝟏𝟖 (𝒍)

𝒎𝑪 0.002 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑪 = = = 0.0000175
𝑀𝑐 114.22 𝑠
𝑸 𝑾
− = 𝒉𝒑 − 𝒉𝑹
𝒏𝑪 𝒏𝑪
= *𝟖 −𝟑𝟗𝟑𝟓𝟐𝟎 + 𝟐𝟑𝟐𝟑𝟏 − 𝟗𝟑𝟔𝟒 + 𝟗 −𝟐𝟒𝟏𝟖𝟐𝟎 + 𝟐𝟏𝟏𝟑𝟎 − 𝟖𝟔𝟔𝟗
+ 𝟒𝟕 𝟏𝟖𝟏𝟔𝟔 − 𝟖𝟔𝟔𝟗 + − −𝟐𝟒𝟗𝟗𝟏𝟎 = −𝟒 𝟒𝟎𝟓 𝟏𝟖𝟔

𝑸 = −𝟒 𝟒𝟎𝟓 𝟏𝟖𝟔 ∙ 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟏𝟕𝟓 + 𝟑𝟕. 𝟑 = −𝟑𝟗. 𝟖 𝒌𝑾

 Une turbine à gaz alimentée au méthane
Du méthane est admis à 25°C dans la chambre de combustion d’une
turbine à gaz opérant suivant le cycle ouvert simple. Le méthane subit
une combustion complète dans 400 % d’air théorique admis au
compresseur à 25°C et 1 atm. Les produits de combustion quittent la
turbine à 730 K, 1 atm. Le taux de transfert de chaleur vers le milieu
ambiant est estimé à 3 % de la puissance nette produite. Déterminer la
puissance nette produite en MW, si le débit massique de combustible
est de 20 kg/mn. On néglige partout les effets cinétiques et potentiels .

CH4 , 25°C , 𝒎𝑪 = 𝟐𝟎 𝒌𝒈/𝒎𝒏

Chbre de
Combustion 𝑾
Compresseur Turbine

400% d’air théorique, 25°C , 1 atm Produits, 730 K , 1 atm

 Une turbine à gaz alimentée au méthane
𝑪𝑯𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟕. 𝟓𝟐 𝑵𝟐

𝑪𝑯𝟒 + 𝟒 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟒 𝟕. 𝟓𝟐 𝑵𝟐 + 𝟐 𝟒 − 𝟏 𝑶𝟐

𝑪𝑯𝟒 + 𝟖 𝑶𝟐 + 𝟑. 𝟕𝟔 𝑵𝟐 → 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 + 𝟑𝟎. 𝟎𝟖𝑵𝟐 + 𝟔 𝑶𝟐

𝑸 𝑾 𝟏. 𝟎𝟑𝑾
− =− = 𝒉𝒑 −𝒉𝑹
𝒏𝑪 𝒏𝑪 𝒏𝑪
𝟏. 𝟎𝟑𝑾
= 𝒉𝑹 −𝒉𝒑
𝒏𝑪
= 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝑯𝟒(𝒈)
− 𝒉𝟎𝒇 𝑪𝑶𝟐 + ∆𝒉𝑪𝑶𝟐 𝟕𝟑𝟎 𝑲 + 𝟐 𝒉𝟎𝒇 𝑯𝟐 𝑶 + ∆𝒉𝑯𝟐𝑶 𝟕𝟑𝟎 𝑲
+ 𝟑𝟎. 𝟎𝟖∆𝒉𝑵𝟐 𝟕𝟑𝟎 𝑲 + 𝟔∆𝒉𝑶𝟐 𝟕𝟑𝟎 𝑲
 Une turbine à gaz alimentée au méthane
𝟏. 𝟎𝟑𝑾
= 𝒉𝑹 −𝒉𝒑
𝒏𝑪
= −𝟕𝟒 𝟖𝟓𝟎
− * −𝟑𝟗𝟑 𝟓𝟐𝟎 + 𝟐𝟖𝟔𝟐𝟐 − 𝟗𝟑𝟔𝟒 + 𝟐 −𝟐𝟒𝟏𝟖𝟐𝟎 + 𝟐𝟓𝟐𝟏𝟖 − 𝟗𝟗𝟎𝟒
+ 𝟑𝟎. 𝟎𝟖 𝟐𝟏𝟓𝟐𝟗 − 𝟖𝟔𝟔𝟗 + 𝟔 𝟐𝟐𝟏𝟕𝟕 − 𝟖𝟔𝟖𝟐 + = 𝟐𝟖𝟒 𝟔𝟐𝟓. 𝟐

𝒎𝑪 20 𝑘𝑚𝑜𝑙
𝒏𝑪 = = = 0.02078
𝑀𝑐 60 ∙ 16.04 𝑠

𝟎. 𝟎𝟐𝟎𝟕𝟖
𝑾= ∙ 𝟐𝟖𝟒 𝟔𝟐𝟓. 𝟐 ∙ 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟓. 𝟕𝟒 𝑴𝑾
𝟏. 𝟎𝟑