Chimie 2 : Les équilibres chimiques 2021/2022

Exercice 1 :
1
En considère l’équilibre d’équation bilan : NO g   O2( g )  NO2 ( g ) . Dans une enceinte vide,
2
de volume V=10 L, on introduit 1 mole de NO et 1/2 mole de O2. A l’équilibre, la pression
totale vaut p = 8,31 bar et la température 800 K. On prend R = 8,31 J.mol-1.K-1.
1- Calculer le taux de transformation α de NO à 800 K. En déduire la constante
d’équilibre K (800 K) et l’enthalpie libre standard r G800 K  .
2- On donne  f H 298 K NO  90,3 et  f H 298K NO2   33,2 (en kJ.mol ). En supposant
0 0 -1

r H  constant entre 298 et 800 K, calculer r G298K  et r S 298K  .

3- Exprimer  r G en fonction de T sur l’intervalle 298K , 800K  . En déduire la
température d’inversion de l’équilibre étudié.

Exercice 2 : Décomposition CaCO3 et MgCO3

CaCO3s   CaOs   CO2( g ) 1 
K10 8200 C  0,2 
MgCO3s   MgOs   CO2( g ) 2 0
2
0
K 820 C   0,4
1- Calculer l’affinité chimique A de la réaction MgCO3( s )  CaO( s )  MgO( s )  CaCO3( s ) à
820°C et commenter.
2- On introduit à 820°C 3 mol de MgCO 3, 1 mol de MgO, 3 mol de CaCO3 et 1 mol de
CaO dans un récipient de volume V = 50 l. Quelle est la composition du système à
l’équilibre ?

Exercice 3 :
On étudie l’équilibre de synthèse du méthanol selon l’équation-bilan :
CO( g )  2 H 2 ( g )  CH 3OH ( g )
On donne à 298 K (en kJ. mol-1) :

CO(g) CH3OH(g)
 f H -110,5 -201,2

 f G -137,3 -161,9

1- calculer r H 298K  et r G298K  pour cet équilibre.

2- En déduire r S 298K  ; le signe était-il prévisible ?
3- En supposant que r H  et r S  soient, pour cette réaction, indépendantes de la
température. Calculer la température pour laquelle la constante d’équilibre vaut
K0 = 8,0.10-3 ;
4- On étudie l’équilibre ci-dessus à la température pour laquelle K = 8,0.10-3 ; dans
un réacteur, on introduit 3 mol de monoxyde de carbone et 5 mol de dihydrogène.
Quelle doit être la pression du système pour que le taux de conversion du
monoxyde de carbone soit de 80%.

Exercice 4 :
On considère un système dans lequel existent toujours les deux équilibres suivants :
PbCO3s   PbOs   CO2 g  1
Cs   CO2 g   2CO g  2
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 Chimie 2 : Les équilibres chimiques 2021/2022

Données supposées indépendantes de la température :

C(s) CO(g) CO2(g) PbO(s) PbCO3(s)

 f H  kJ.mol 1
0 -110,4 -393,1 -215,1 -698,5
 
S  J .K 1.mol1 5,7 197,3 213,4 68,6 130,8
1) Calculer, à 700K, les constantes K°1 et K°2 de ces équilibres.
2) Déterminer les pressions partielles et la pression totale à l’équilibre.
3) Calculer, dans le cas général, la variance du système et interpréter la valeur
trouvée.
4) Préciser l’effet, sur les équilibres (1) et (2), des perturbations suivantes :
a. Ajout de C(s) :
 A T et V constants
 A T et P constantes
b. Ajout de CO(g) :
 A T et V constants
 A T et P constantes
c. Ajout de CO2(g) :
 A T et V constants
 A T et P constantes

Exercice 5 :
On considère l’équilibre en phase gazeuse : PCl5  PCl3  Cl2
La dissociation de PCl5 est endothermique. A T = 503 K, la constante de l’équilibre K
vaut 0,45.
1) On place dans une enceinte de volume fixé, initialement vide, 0,5 mole de PCl5
sous une pression de 3 bar. Calculer le nombre de moles de chaque constituant à
l’équilibre.
2) En utilisant la notion d’affinité chimique, déterminer le sens d’évolution du
système dans les cas suivants :
a. Addition de diazote à p et T fixés,
b. Addition de diazote à V et T fixés,
c. Augmentation de T à p fixé,
d. Diminution de volume à T fixée.

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