NOM : Matricule :

COR 200 : INTRODUCTION À LA CHIMIE ORGANIQUE Date : Samedi 16 décembre 2017

Professeur : Isabelle Dion Heure : 9h à 12h
Examen FINAL A (10 pages, 9 questions, sur 155 points) Locaux : D7-2021, 2023, 3016, 3021
Seuls les modèles moléculaires sont permis. Aucun appareil électronique ni calculatrice permis.
Répondre directement sur le questionnaire.
Question 1 [12 points]
a) Part rapport à la molécule de référence, déterminez laquelle/lesquelles des molécules suivantes sont des
énantiomères, diastéréoisomères, épimères ou la même molécule.

Molécule de référence O
Cl

Br NH2

Cl Br O NH2 Br
Cl O
Br
Cl
O
NH2 Br O Cl NH2
NH2

A B C D

Par rapport à la molécule de référence :

Énantiomère(s) : oA oB oC oD

Diastéréoisomère(s) : o A oB oC oD

Épimère(s) : oA oB oC oD

Même molécule(s) : o A oB oC oD

b) Pour tous les centres chiraux de la molécule de référence en a), assignez la stéréochimie R/S.
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Question 2 [27 points]

La réaction de d’hydrohalogénation est une réaction exergonique.

Br2 HO
HBr
H 2O Br

a) Dessinez le diagramme d’énergie de la réaction dessinée ci-dessus. Dessinez les produits de départs,
intermédiaires et produits finaux du mécanisme sur le diagramme choisit. Assumez que l’intermédiaire 1 est
plus difficile à former que l’intermédiaire 2, mais que ce dernier est moins stable. Finalement, toute réaction
acide-base est extrêmement rapide.

coordonnées de réaction

b) voir page suivante

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b) Dessinez ici les états de transitions de la réaction d’hydrohalogénation. Assignez ceux-ci à l’aide d’une
légende sur votre diagramme dessiné en a).

c) Donnez une courte définition de la stéréosélectivité et la régiosélectivité d’une réaction, puis justifiez le
produit final obtenu lors de la réaction d’hydrohalogénation en a).

Stéréosélectivité :

Justification :

Régiosélectivité :

Justification :
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Question 3 [38 points]

a) À l’aide de vos tables de pKa/pKaH à la fin de l’examen, assignez les pKa/pKaH appropriés à tous les
groupements fonctionnels de la molécule.
groupement fonctionnel pKa et/ou pKaH

NH2 H

OH

H 3C O

b) Dessinez la forme (chargée? neutre?) de la molécule aux pH donnés sur l’échelle suivante.

pH

14

25
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c) Complétez les réactions d’acide-base suivantes et indiquez le mécanisme à l'aide de flèches courbes.
Assignez l’acide, base, acide conjugué et base conjuguée. Déterminez si la formation des réactifs de départs
ou des produits finaux est favorisée et justifiez brièvement sans l’aide des pKa.

OH ?
O

La réaction favorise la formation des : o produits finaux o réactifs de départ.

Justifiez brièvement votre réponse :

?
NH PH2

La réaction favorise la formation des : o produits finaux o réactifs de départ.

Justifiez brièvement votre réponse :

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Question 4 [17 points]

a) Donnez le produit final de la réaction suivante ainsi que le mécanisme de sa formation. N’oubliez pas de
mettre une légende pour TOUTE abréviation que vous choisiriez d’utiliser. Soyez précis dans vos flèches!

1) Hg(OAc)2
CH3OH

2) NaBH4
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Question 5 [26 points]

a) Dessinez les sucres suivants sous leur conformation cyclique la plus stable. Respectez le point de vue
standard des sucres.

CHO CHO
H OH H OH
HO H H OH
HO H H OH
H OH HO H
CH2OH CH2OH

Sucre A forme cyclique la plus stable Sucre B forme cyclique la plus stable

b) Déterminez le sucre le moins stable: o A oB

c) Complétez le dessin 3D de la cis-décaline suivante, puis faites la rotation nécessaire afin d’obtenir le
point de vue montrant les deux cycles sous forme chaise.

H
10 2
H 2N 9 1
3

8 4
6
7 5
CH3
OH

9 10 1

8 7 rotation
6 de 120°

deux conformations
chaises visibles
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Question 6 [5 points]
a) Pour séparer des énantiomères, on crée volontairement des diastéréoisomères. Pourquoi? Expliquez la
différence entre les énantiomères et les diastéréoisomères permettant la séparation de ces derniers.

b) Donnez une autre méthode utilisée pour séparer des énantiomères.

Question 7 [4 points]
Expliquez pourquoi le proton du borane (BH3) peut agir comme hydrure. En quoi cela change-t-il le produit
obtenu lors de la réaction d’hydroboration?
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Question 8 [14 points]

a) Suggérez une synthèse vous permettant d’obtenir le produit final suivant comme produit majoritaire à
partir du benzène. Aucun mécanisme nécessaire.

Br
?

NO2

b) Quelle est la différence entre un activant fort et un activant faible?

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Question 9 [12 points]

Complétez la synthèse ci-dessous en indiquant les produits majoritaires ou les réactifs manquant. Attention à
la stéréochimie!

OH OH

Cl2
AlCl3
HCl

Cl2 H2, Pd/C

Joyeuses fêtes!
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Valeurs de A

pKa