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4) A 298 K, le méthanol gazeux est en équilibre avec le méthanol liquide sous une pression saturante égale à
16510 Pa. L’enthalpie standard de vaporisation est ∆rH°vap = 37.3 kJ.mol-1.
Calculer l’entropie absolue standard du méthanol gazeux à 298 K connaissant celle du méthanol liquide
égale à 110 J.K-1.mol-1 (On admettra que la pression est sans influence sur les propriétés du méthanol
liquide).
5) A 227 °C, on place 1 mole de CO, 2 moles de H2 et 1 mole de méthanol sous une pression de 1 bar.
Dans quel sens le système évolue-t-il? Sous quelle pression serait-il en équilibre?
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PCl5 = PCl3 + Cl2
a) A 200°C, donner la valeur de la constante d’équilibre K. Partant de PCl5 pur, déterminer la
composition de la phase gazeuse à l’équilibre à 200°C sous P = 1 bar.
b) Déterminer la composition du mélange obtenu à l’équilibre, dans les mêmes conditions, sous la
pression P = 5 bars.
c) A partir de la relation de van’t Hoff, établir l’expression lnK = f(T) pour l’équilibre considéré.
d) A quelle température faut-il opérer, sous P = 1 bar, pour que le taux de dissociation du
pentachlorure à l’équilibre soit de 25 % ?
Données :
Corps ΔfH°298 (kJ.mol-1) S°298 (J.K-1.mol-1)
PCl3 (g) -287,0 311,7
PCl5 (g) - 374,9 364,5
Cl2 (g) 0 223,0
Ces données sont supposées indépendantes de la température
P° = 1 bar, R = 8,31 J.K-1.mol-1. Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits.