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7. Etude d’un équilibre en phase gazeuse


Données thermochimiques :

1) Calculer ΔrH° et ΔrS° de la réaction : CO (g) + 2 H2 (g) = CH3OH (g)


Interpréter le signe de ΔrS °
2) Calculer K à 25 °C et 227 °C.
3) Calculer l’énergie de la liaison C ≡ O connaissant :

4) A 298 K, le méthanol gazeux est en équilibre avec le méthanol liquide sous une pression saturante égale à
16510 Pa. L’enthalpie standard de vaporisation est ∆rH°vap = 37.3 kJ.mol-1.
Calculer l’entropie absolue standard du méthanol gazeux à 298 K connaissant celle du méthanol liquide
égale à 110 J.K-1.mol-1 (On admettra que la pression est sans influence sur les propriétés du méthanol
liquide).
5) A 227 °C, on place 1 mole de CO, 2 moles de H2 et 1 mole de méthanol sous une pression de 1 bar.
Dans quel sens le système évolue-t-il? Sous quelle pression serait-il en équilibre?

8. Transformation de l'uranite en tétrafluorure d'uranium


On étudie l'équilibre hétérogène suivant à la température de 1000 K:
UO2(solide) + 4 HF(gaz) = UF4(solide) + 2 H2O(gaz)
A cette température, la constante de cet équilibre vaut K0 = 900.
UO2 et UF4 constituent deux solides totalement non miscibles.
1.a) Dans un système fermé à température constante, quelle est l'influence d'une augmentation de pression
sur l'équilibre envisagé ? Justifier la réponse.
b) Dans un système fermé à pression constante, quelle est l'influence d'une augmentation de température sur
l'équilibre envisagé ? Justifier la réponse.
2.a) On mélange à 1000 K, sous une pression maintenue constante et égale à 1 bar, 1 mole de HF et 1 mole
de UO2.
Déterminer la composition finale du système.
b) Quelle est la composition du système lorsque - dans les mêmes conditions - on mélange 1 mole de HF et
0,1 mole de UO2 ?
3. Déterminer comment évolue le système lorsqu'on ajoute une mole de HF au mélange à l’équilibre du 2.a.
(la température et la pression sont maintenues constantes).
Données :
R= 8,314 J.K-1.mol-1
Enthalpie standard de formation ∆fH° à 1000 K:
Espèce UO2(solide) UF4(solide) HF(gaz) H2O(gaz)
∆fH° (kJ.mol-1) –1085 -1921 -271 -242

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PCl5 = PCl3 + Cl2
a) A 200°C, donner la valeur de la constante d’équilibre K. Partant de PCl5 pur, déterminer la
composition de la phase gazeuse à l’équilibre à 200°C sous P = 1 bar.
b) Déterminer la composition du mélange obtenu à l’équilibre, dans les mêmes conditions, sous la
pression P = 5 bars.
c) A partir de la relation de van’t Hoff, établir l’expression lnK = f(T) pour l’équilibre considéré.
d) A quelle température faut-il opérer, sous P = 1 bar, pour que le taux de dissociation du
pentachlorure à l’équilibre soit de 25 % ?
Données :
Corps ΔfH°298 (kJ.mol-1) S°298 (J.K-1.mol-1)
PCl3 (g) -287,0 311,7
PCl5 (g) - 374,9 364,5
Cl2 (g) 0 223,0
Ces données sont supposées indépendantes de la température
P° = 1 bar, R = 8,31 J.K-1.mol-1. Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits.

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