Faculté des seiences Année Universitaire : 2016/20(7 Kénitra Filigre SMC: $5 _ Colle de TP Module: Electrochimie Durée : 1 heure I- One propose d’étudier le comportement électrochimique du fer en milieu acidg HCIIM a- Décrire le montage utilisé b- Donner I’allure des courbes I(E) c+ Interpréter l’allure de ces courbes et montrer comment déterminer Ia vitesse des réactions mises en jeu L- On se propose de réaliser I'électrolyse d'une solution de sulfate de nickel (11) a pH=2 sur une électrode de fer. a- Proposer un mode opératoire pour cette manipulation ? b- Eerire les demi-équations électroniques des réactions aux électrodes ainsi que Véquation bilan de lélectrolyse. c- Quelle est l’épaisseur de la couche de nickel déposée sur I'électrode en fer aprés 20 minutes d'électrolyse sous une intensité de 0,5A et avec un rendement de 80%? Données : > masse molaire du nickel : M(Ni) = 59 g.mol'; 902 g.cm’ > masse volumique de nickel : p(Ni) > Surface de l'objet en fer: S=6 cm*Université Ibn Tofait Année Universitaire 2017-2018 Faculté des sciences sMciss Epreuve de la premiare session /“y YY Module: Electrochimique Durée : 1h 30mm Parti! 1) Citar 2 types de référence utilisables expérimentalement, en, précisant le couple redox mis en jeu. Asf hoch [es te chiRO 2) Dans une installation industrielle de production d'aluminium, la réaction principale a la cathode fait intervenir le couple Allli/Al avec un rendement faradique de 90%, la quantité d’aluminium produite en une heure dans une unité de production fonctionnant avec un courant de 300 000 A est : 300 000 A. 10?mol 3,4.10° mol. 3,6.10° mol 10* mol 3,4.10®mol 3) Représenter sur un schéma la courbe intensité-potentiel stationnaire d'un systéme comprenant ur lectrode de travail inattaquable plongée dans une solution aqueuse dés. contenant des iongFe *4J (et sans Fe**) en quantité justifiant existence d'un courant limite. U'électrode de référence est une (Electrode au calomel saturée) On admettta que le les < murs du solvant > sont “déterminés par les demi-réactions rapides de l'eau (en supposant 6H =0)) On indiquera sur le schéma les valeurs numériques pertinentes de potentiel, Ainsi que les réactions mises en jeu (E (ees) 240, 24 View &° (Fe®/Fe] ® +0.77 V/esu E* (H*/Hz) = OVsesa (8 pH =0) £° (02/Hg0) =+1.23 Viesu (a pH=0) Parti Il La production du chlore par I'électrolyse des solutions aqueuses de NaCl est 90%, les concentrations varient de 260 8 320 g/I ce qui conduit a un activité de Ci'=4,la température est 25 C’, la pression du gaz est peu différente de 1 bar, le pH du compartiment cathodique est fixé & 14 alors que celui du partie anodique a voisine de 4.0n observe a l'anode un dégagement de Chlore gazeux et a la cathode on voit un dégagement de dihydrogéne H2. YUexpérience d'électrolyse de NaCI aqueux se fait en utilisant une anode en graphite et une cathode en fer. 1) Proposer un montage pour l'expérience en déterminant le sens de courant et le sens des électrons. 2) Quelles sont les réactions aux électrodes ? Calculer la tension théorique minimale a appliquer aux bornes des électrodes pour que |’électrolyse ait lieu. 3) Faire un schéma des courbes intensité-potentiel & I'anode et & la cathode. 4) En réalité, compte tenu de phénoménes des surtensions 2 l'anode et de chute ohmique de tension dans 'électrolyte, la tension & appliquer est de 2.1 V Calculer I’énergie (en KWh) nécessaire pour produire une tonne de di chlore parce procédé. On supposera le rendement égal 4 100% E*(Ch/CI)}=1.36V —E* (Na*/Na)=-2.7V—_E* (H2O/H2)=0 E® (H*/Hz2}= OVyesu (& pH =0) E® (02/H20) =+1.23 Viese Parti lt Une pile Daniell se compose de deux compartiments : (1) une lame de cuivre plongeant dans une solution de sulfate de cuivre (107 mol/!) (2) une lame de zinc plongeant dans une solution de Chlorure de zinc (107 mol/!). Les deux compartiments sont connectés par un pont salin. 1) Réaliser un schéma de la pile et indiquer le sens de déplacement de toutes les espaces chimiques. 2) Ecrire les demi-équations redox envisageables ainsi que ’équilibre global de la réaction. 3) Calculer la constante d'équilibre de la réaction chimique qui a lieu au sein de la pile, en déduire le sens d'évolution du systéme. 4) Le volume de chaque compartiment est égal 2 50ml. Quelle quantité maximale d'électricité peut-on espérer récupérer. €* (Cu*/Cu) = 0.34V €° (Zn%*/2n)=-768 mV = - 0,763 VUniversité Ibn Tofail Année Universitaire 2017/2018 Faculté des sciences SMC-S5. Epreuve du Module: Electrochimie 1* Session (ih 30mn) Questions de cours: a) Définir en donnant des exemples : Réaction d’oxydo-réduction - Réaction électrochimique- Réaction de dismutation - Conducteur - Electrode - Electrode de référence - Electrolyse - Electrolyte indifférent - Chute ohmique ~ Potentiel mixte, b) Montrer comment déterminer le courant d’échange dans le cas d’une cinétique de transfert de charge pure, Exereice 1; Représenter sur un schéma la courbe intensité-potentiel stationnaire d’un systéme comprenant une électrode de travail inattaquable plongée dans une solution aqueuse désaérée contenant des ions Fe** (et sans Fe) en quantité justifiant l’existence d’un courant limite, L'électrode de référence est une électrode au calomel saturée (ECS). On admettra que les « murs de solvant » sont détermings par les demi-réactions rapides de I’eau (en supposant pH=0). Indiquer sur le schéma les valeurs numériques de potentiel, ainsi que les réactions mises en jeu. Que devient cette courbe si le pH augmente d'une unité ? Données : E° (Fe™/ Fe” YENH = +0,77 V, E° (O2/H20) ENH = +1,23 V. Exercice 2: 1. A Taide des données ci-dessous, prévoir les réactions qu'on devrait observer aux Glectrodes lors de I'électrolyse d'une solution de chlorure d'étain (II) acidifiée @ l'acide chlorhydrique. 2 Llexpérience montre que, lorsqu‘on fait croitre la tension entre les bores de Vélectrolyseur a partir de 0, I'électrolyse de la solution de chlorure d’étain (II) entre des Electrodes de graphite donne un dégagement de dichlore & anode et des arborescences (grain) d'étain métallique a la cathode. Interpréter ces résultats & l'aide des courbes I(E). Données :[Sn?*]-0,1 mol.“!, [130%] = 1 molt}, (cry =1,2 mot"), B°@H'/H2) = 0 V, E*(CL/CI) = 1,36 V, E°(Ox/Hz0) = 1,23 V, E°(Sn**/Sn) = - 0,17V. Les pressions partielles des gaz sont prises égales a la pression standard. NB : La colle de TP du module électrochimie aura lieu le vendredi 12/01/2018 4 10h 30mn.Université [bn Tofail Année universitaire 2015/2016 Faculté des sciences Kenitra Filigre SMC ($5), Epreuve du module : Electrochimie Session Rattrapage (Durée : 1h30) Exercice I : On réalise sous | bar la pile: - Ag/ AgCla/KCI 0,1dek/HgsClawyHeqy + 25° C, sa fie.m est égale a 46 mV. 8) Schématiser cette pile, b) Berize I équation-bilan de cette pile. ©) Calculer la constante d’équilibre de la réaction spontanée associée. Agace- 49 hee Ud ce + de>, ang Feec~ Exercice It: 1. On envisage I’ oxydation du zine par les ions H”. Ecrire |’équation de Ja réaction, que peut-on dire de cette oxydation par des considérations thermodynamiques’? 2- On envisage un phénoméne de corrosion uniforme, observée quand une lame de zine trempe dans une solution acide. On admet que les surfaces des électrodes sont égales pour l'oxydation et la réduction, Quelle est fa relation entze les intensités anodique et cathodique ? b+ Une étude expérimentale a permis «’obtenir les lois suivantes, reliant Ia densité de courant (en A.cm”) et le potentiel d’élecirode E en (V) mesuré par rapport !'ESH. \ Oxydation du zine : E= 0.0774 log(Ja) - 0.1956 Réduction de H” : 0.0780 Jog(Je} - 0.778 Calculer la densité de courant Jeorr et le potentie! de corrosion Ecorr. & La vitessé de corrosion Veotr de ia pidce métallique est mesure en um/an, Exprimer littéralement Voor en fonction Jeorr. 4. Calculer Veorr Données : E°(Zn""/Zn)= -0.76 V, Mzs65.4 g/mol, p=7.1 g/cm?Exercice I: Deux électrodes court-circuitées, !’ une en fer, I’ autre en zinc, plongent dans une solution de NaCl a 0,1 mol.I' (pH = 7). On observe un trouble blanchatre au niveau de V'électrode de zinc, La corrosion est plus rapide pour une solution aqueuse enrichie en dioxygéne (cas a) que pour une eau désaérée (eau bouillie au préalable, cas b).. 1. Interpréter ces observations a ’aide dés courbes intensité-potentiel. 2, Estimer approximativement le potentiel mixte de la solution dans chaque cas. Données: B® (Fe""/Fe) = -0, 44 V, E° (Zn?*/Zn) = -0, 76 V, E° (H'/Ha(e)) = Surtensions cinétiques sur le fér : no(H"/Ha(g)) = 0, 2 On prendra pH! = 7, P (Oz) OV. 3 ne (Ox(g)/H20) = 0, 6 V, 0,2 bar et P (H:) = 1 bar.Université tbn Tofall Année Universitaire 2017-2018 Faculté des sciences smc-ss Epreuve de la deuxitme session Module: Electrochimie, Durée: 1h 30mm Exercice I Dans une installation industrielle de production d'ainmininm, la réaction principale & la cathode fait intervenir le couple AI(IBVAI avec un rendement faradigue de 90%, la quantité aluminium produite en une heure dans une unité de production fonctionnant avec un courant de 300 000 A est 10*mol, 3,4.10° mol, 3,6.10° mol, 10 mol ou 3,4.10‘mol. , 7 : 7 , Exercice Ua minerai Con (2.3532 g) he Contienit Commie impuretés que'du nickel et d'argent: Ce minerai est attaqué par voie acide (pour donner les ions métalliques correspondant) puis dilué 2100 ml (pH=1). Cette solution est séparée en deux et placée dans une cuve d'électrolyse & compartiments séparés. 1) Représenter Ia courbe I-E d'une électrodgjde platine plongeant dans cette solution avant) Electrolyse (les concentrations en ions” métalliques sont supposées étre inferieure/ 4<10? mol.) Pa? 2) On sépare cette solution en deux et on effectue sur platine deux électrolyses & potentiel constant - 2.0.6 WENH, jusqu’ & avoir une intensité nulle, L’augmentation de poids de T'électrode est de o1770g. - A GV/ENH, jusqu’a avoir une intensité nulle, L'augmentation de poids de lélectrode est de 2.2740 g. bees Calculer le pourcentage en masse de Ni et Ag dans le minerai. Données : E°(Ag*/Ag)= 0,8V, E*(Cu?*/Cu)= 0,34V, ENF /Ni)= -0,25V. ft ( HW) -E29# ‘ Exercice III: Deux électrodes court-cireuitées, I’une en fer, l'autre en zinc, plongent dans une solution de NaCl a 0,1 moll’ (pH = 7). On observe un trouble blanchatre au niveau de L’électrode de zine. La corrosion est plus rapide pour une solution aqueuse enrichie en “Syonve dioxygine (cas a) que pour un Gaul désagrée (eau bouillie au préalable, cas b). es 1. Interpréter ces observations a l'aide des courbes intensité-potentiel 2. Estimer approximativement le potentie] mixte de la solution dans chaque cas. Données: E° (Fe™/Fe) = -0, 44 V, E® Za"*/2n) =-0, 76, E? (HHi(g)) =0.0 V, Surtensions cinétiques sur le fer : noGH/H:(g)) = 0, 2 1¢ (Ox(gy/H:0) = 0,6 V On prenéra pH =7,P (0) = 2 bar et P (Hs) = 1 bar: )Université Ibn Tofail Année Universitaire : 2015/2016 Faculté des sciences Keénitra Colle de TP Elément de Module : Etectrochimie Durée : Ih Exercice I: On se propose d'étudier le comportement @lectrochimique du fer en milieux HCHM. . 1. Proposer un mode opératoire pour cette étude. 2 ‘Sachant que V'oxydation de lacier est régit par une cingtique de transfert de charge Pure, donner l'allure des courbes 1(E), 3. Comment déterminer la vitesse'de loxydation du fer? 4. Sachant que cette vitesse est de 350 #A/em?, donner le nombre de Jours nécessaire Pour oxyder totalement 1/2 Kilogramme de fer Données: M (Fe)= 56 g, p (Fe)= 7 gems Eaercice U: On veut réaliser lélectrolyse d'une solution de chlorure de nickel (II) en Solution aqueuse. La solution initiale a un volume de 200 em’ et une conéentration de 1. Proposer un montage pour cette blectiolyse 2. Déterminer la d.d.p. théorique minimale quill faut appliquer pour réaliser cette Aectrolyse, 3. Déterminer tes concentrations des espéces en solution au bout dune heure de ‘onetionnement sachant que le courant qui traverse la euve est de 1,54, 4. Quelle est la masse m de produit obtenu a anode? | : Données : E*(Ni/Ni) = - 0,23, E°(Oy/H20) = 1,23VBSL SA Le St \ s oI 3 — \3\4 ?wn Université Ibn Tofail Faculté des sciences Kénitra Année Universitaire : 2015/2016 Colle de TP Elément de Module : Electrochimie Durée: 1h Fisteice I: On se propose d’étudier le comportement électrochimique du fer en milieux HCLIM. > 1, Proposer un mode opératoire pour cette étude, 2. Sachant que Hoxydation de Vacier est régit par une cinétique de transfert de charge ure, donner Iallure des courbes I(E). 3. Comment déterminer la vitesse de Yoxydation du fer ? 4. Sechant que cette vitesse est de 350 pA/cm?, donner le nombre de jours nécessaire Pour oxyder totalement 1/2 Kilogramme de fer Données: M (Fe)= 56 g, p (Fe) =7 g/em3 Exercice II: On veut réatiser "électrolyse d'une solution de chlorure de nickel (II) en solution aqueuse. La solution initiale a un volume de 200 cm’ et une concentration de Lmol.L. 1. Proposer un montage pour cette électrolyse Déterminer la d.d.p. théorique minimale quill faut appliquer Pour téaliser cette Alectrotyse, f Déerminer les concentrations des espéces en solution au bout d'une heure de fonctionnement sachant que le courant qui traverse la cuve est de 13a. 4. Quelle est la masse m de Produit obienu a I'anode? Données : E°(Ni?"/Ni) = - 0,23V, E°(O2/H,0) = 1,23Vpay| ¥ 5 Année universitaire 2014/2015 Ay | Ancd kee E&ckot angel Université Ibn Tofail Faculté des sciences Kenitra Epreuve du module : Electrochimie - Filiére SMC : SS Session de rattrapage - Durée : th 30 mn Exercice J: On désire réaliser un dép6t métallique de nickel sur un objet en fer. Pour cela, on réalise I'électrolyse d'une solution de sulfate de nickel (U1). L'objet a recouvrir d’une surface de 20 cm? constitue l'une des électrodes. L'autre électrode est inattaquable: on y observe un dégagement gazeux de dioxygene. L. objet en fer doit-il constituer ia cathode ou J'anode? Représenter sur un schéma les branchements & réaliser. 2. Borire les demi-équations électroniques des réactions aux électrodes ainsi que I'équation bilan de I'électrolyse. 3. Quelle est la masse de nickel déposée sur Tobjet en fer aprés 45 minutes d’électrolyse sous une intensité de 1,8A7 En déduire l’épaisseur du revétement déposé. 4. Quelle est alors la masse de dioxygene produite? 5. Quelles sont les autres techniques pour déposer le nickel sur le fer ? Données : M(Ni)=58,7g. mol"; p (Ni) = 8.902g/em’, E°(H:0/H)=0V; E°{Oz/H20)=1,23V; E°(N?/Ni)=-0,23V. Exereice Il: Deux électrodes, l'une de fer et l'autre de zinc plongent tans une solution de chlorure de sodium. Ces deux électrodes sont court-cireuitées. On observe un dégagementl f) gazeux au niveau de I'élestrode de fer et l'apparition d’un précipité blanc au niveau de — Vlectrode de zinc. Interpréter ces observations & 'aide des courbes intensité-potentiel et évaluer le potentiel mixte de la solution, Données: E°(Fe™/Fe(s)) = - 0.44V; E°(Zn"*/Zn(s)) = - 0.76V; pKs(Zn(OH)a(s) =17, Surtension sur le fer pour le coupie H’ /H2(g) : ~ 0.2V ; P(H2) = | bar et pHExercice HII : On se propose d"étudier le comportement électrochimique du fer en milieu acide. 1. Eerie les réactions mise en jew ? 2. On envisage un phénoméne de corrosion uniforme, observée quand une lame de fer trempe dans une solution acide, ot la surface de contact étant de Lem* a, Donner le montage permettant le tracé des courbes de polarisation stationnaires. b, Donner et interpréter allure de ces courbes. c. Comment déterminer la vitesse de corrosion dans ce cas? 4. On admet que jeon = 0.lmA/cm®, la vitesse de la corrosion Voor de la piée métallique est mesurée en yn/an. Exprimer littéralement Veo, en fonction de Teor. fe. Caleuler Voor Données : E°(Fe**/Fe)= ~0,44 V, Mr.=55.84 g/mol, p=7.874g/em?,Université Ibn Tofail Année Universitaire : 2015/2016 Faculté des sciences Kénitra Colle de TP Elément de Module : Electrochimie Durée : th ‘eice I: On se propose d’étudier le comportement électrochimique du fer en milieux HCIIM. . 1. Proposer un mode opératoire pour cette étude, 2. ‘Sechant que Voxydation de !'aciot est régit par une cinétique de transfert de charge ure, donner !’allure des courbes I(E). 3. Comment déterminer la vitesse de loxydation du fer? LY ~94. Sachant que cette vitesse est de 350 wale » donner le nombre de jours nécessaire © Pour oxyder totalement 1/2 Kilogramme deer, Données: M (Fe)= 56 g, p (Fe) = 7 p/om3 Exercice U1: On veut réaliser T'électrolyse d'une solution de chiorure de nickel (II) en solution aqueuse, La solution initiale a un ‘Yolume de 200 cm’ et une concentration de mol.L", ; ‘ ImolLL- 1) oie 1. Proposer un montage pour cette Electrolyse. 2 Déterminer Ja did.p, théorique minimale quit faut appliquer pour réaliser cette dlectrolyse. 5. Déterminer les concentrations des espéces en solution au bout dune heure de fonctionnement sachant que le courant qui traverse la cuve est de 1,5A. 4. Quelle est la masse m de produit ote A lanode? Atay = SE 69 SUN Données : E°(Ni7"/Ni} ~ 0.23V, E%(Os/H,0°