Bac Maths Toutes les solutions sont prises à 25°C où pKe = 14.
EXERCICE 1 : I- Compléter le tableau suivant :
Acide Base conjuguée pKa Ka pKb
Couple 3 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 …………… ………… 1,58.10-5 ………..
… Couple 4 ………… NH3 9,2 ……. ……….
II- On prépare une solution (S1) d’acide éthanoique :𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de concentration molaire C1= 10-1 mol.L-1 1- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système. 2- a- Montrer en précisant les approximations utilisées que la constante d’acidité du couple s’écrit sous la forme : 𝑲𝒂 = 𝐂1. 𝝉𝟐𝒇 b- Déterminer 𝝉𝒇 et confirmer que l’acide est faiblement ionisé. 𝟏 3- a- Montrer, que le pH de la solution d’acide s’écrit : pH= 𝟐 (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟏 ). b- On prélève V1 =10 mL de la solution (S1) auquel on ajoute Ve d’eau. On remarque que le pH varie de pH =0,3. b1- Préciser l’effet de cette dilution sur la constante d’acidité Ka. b2- Dire si pH est une augmentation ou une diminution. b3- Déterminer le volume Ve d’eau ajouté. 4- On trace la courbe pH= f(logn) où n désigne le nombre de dilution de la solution (S1). On obtient le graphe suivant : pH a- Justifier que cette courbe montre que 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 est un acide faible. b- Retrouver de la courbe la concentration molaire 𝐂1 3.4 5- Tracer sur le même graphe pH= g(logn) où n désigne le nombre de dilution d’une solution d’acide chlorhydrique de 2.9 concentration molaire initiale C= 10-2 mol.L-1 . logn 2 0 1 III- On prépare une solution (S2) de la base NH3 de concentration molaire C2 = 10-1 mol.L-1. Le pH de la solution vaut pH2 =11.1. 1- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système. 1 2- a- Montrer que le taux d’avancement final de cette réaction dans (S2) est donné par
1 – a – Montrer que CH3 CO2 H est un acide faible . Ecrire l’équation de sa réaction chimique avec l’eau. b – Etablir en fonction de f et de C1 , l’expression de pH1 et celle de pKa , en précisant à 1
chaque fois l’approximation nécessaire .
c – Calculer pH1 et pKa1 . 2 – A partir d’un volume V1 de (S1) , on réalise une dilution , par l’ajout d’un volume V e d’eau pure de façon que l’acide éthanoïque reste faiblement dissocié . La solution (S) obtenue est de concentration C et de volume V . a – Montrer que le taux d’avancement final f de la réaction de l’acide éthanoïque avec c1 l’eau dans (S) s’écrit : f = f . 1 c b – Montrer que le pH de la solution (S) est donné par l’expression : 1 c1 pHs = pH1 + .log( ), 2 c calculer pHs et f quand le volume d’eau ajoutée est Ve = 3V1 . c – Préciser l’effet de cette dilution sur : c – 1 : la constante d’acide Ka1 du couple CH3 CO2 H / CH3 CO2- . c – 2 : le pH de la solution . 3– On dispose d’une solution aqueuse (S2) , d’acide méthanoïque HCO2H faiblement dissocié dans l’eau , de concentration molaire initiale C2 = 0,1mol.L-1 et ayant un pHs2 = pH2 = 2,372. a – Déterminer le pKa2 du couple HCO2H / HCO2- .
On prépare quatre solutions aqueuses acides (S1) ; (S2) ; (S3) et (S4) de même concentration C en dissolvant: l’acide chlorhydrique HCl ; l’acide nitreux HNO2 ; l’acide borique ; H3BO3 et l’acide méthanoïque HCOOH. Les valeurs des pH de ces solutions sont consignées dans le tableau ci- contre : acide H3BO3 HCOOH HCl HNO2
pH 5,7 3,1 2,3 2,8
1- a-Ecrire l’équation de la réaction accompagnant la dissolution d’un acide HCOOH dans l’eau. b-Etablir l’expression du taux d’avancement final de la réaction en fonction de [ H 3O + ] et de C . Déduire son expression en fonction de C et du pH de la solution obtenue c- L’un des acides est fort : Indiquer lequel. Calculer alors la valeur commune de la concentration C de ces solutions. d- Calculer le taux d’avancement final de la réaction avec l’eau , de chacun des acides faibles. e- Déduire une classification des acides faibles par ordre d’acidité croissante. 2- Les valeurs des pKa des couples acide/base correspondants aux acides faibles sont consignées dans le tableau ci-contre. Couple : acide /base A1/B1 A2 /B2 A3/B3 Associer chaque valeur de pKa au couple Ai /Bi correspondant tout en justifiant la réponse. pKa 3,3 3,75 9,2 3- On fait agir l’acide HNO2 sur la base conjuguée à HCOOH. a- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit. b- Exprimer l’expression de la constante d’équilibre de cette réaction en fonction de pKa et pKa’ qui correspondent, respectivement, aux acides HNO2 et HCOOH. c- Calculer la valeur de K. d- on réalise un mélange contenant 0,01 mol de HNO2 ; 0,1 mol de HCOOH. Montrer que pour que le système évolue dans le sens direct le rapport [ B] /[ B’] doit vérifier une condition qu’on déterminera. Avec B base conjuguée de HNO2 et B’ base conjuguée de HCOOH.
