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pH des solutions aqueuses-04

Bac Maths
Toutes les solutions sont prises à 25°C où pKe = 14.

EXERCICE 1 :
I-
Compléter le tableau suivant :

Acide Base conjuguée pKa Ka pKb

Couple 3 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 …………… ………… 1,58.10-5 ………..



Couple 4 ………… NH3 9,2 ……. ……….

II- On prépare une solution (S1) d’acide éthanoique :𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 de concentration molaire
C1= 10-1 mol.L-1
1- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système.
2- a- Montrer en précisant les approximations utilisées que la constante d’acidité du couple
s’écrit sous la forme : 𝑲𝒂 = 𝐂1. 𝝉𝟐𝒇
b- Déterminer 𝝉𝒇 et confirmer que l’acide est faiblement ionisé.
𝟏
3- a- Montrer, que le pH de la solution d’acide s’écrit : pH= 𝟐 (𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪𝟏 ).
b- On prélève V1 =10 mL de la solution (S1) auquel on ajoute Ve d’eau. On remarque que le
pH varie de pH =0,3.
b1- Préciser l’effet de cette dilution sur la constante d’acidité Ka.
b2- Dire si pH est une augmentation ou une diminution.
b3- Déterminer le volume Ve d’eau ajouté.
4- On trace la courbe pH= f(logn) où n désigne le nombre de dilution de la solution (S1). On
obtient le graphe suivant :
pH
a- Justifier que cette courbe montre que 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 est un
acide faible.
b- Retrouver de la courbe la concentration molaire 𝐂1
3.4
5- Tracer sur le même graphe pH= g(logn) où n désigne le
nombre de dilution d’une solution d’acide chlorhydrique de 2.9
concentration molaire initiale C= 10-2 mol.L-1 . logn
2
0 1
III- On prépare une solution (S2) de la base NH3 de concentration
molaire C2 = 10-1 mol.L-1. Le pH de la solution vaut pH2 =11.1.
1- Dresser le tableau descriptif de l’évolution du système. 1
2- a- Montrer que le taux d’avancement final de cette réaction dans (S2) est donné par

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pH des solutions aqueuses-04
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𝟏𝟎𝒑𝑯𝟐−𝒑𝑲𝒆
𝝉𝒇 = .
𝑪𝟐
b- En déduire que NH3 est faiblement ionisé.
3- Montrer alors que la constante d’acidité Ka du couple NH4+/NH3 vérifie la relation :
𝟏 𝑲𝒂
log𝝉𝒇 = − 𝟐 𝒍𝒐𝒈(𝑪𝟐 . 𝑲𝒆 )
4- La courbe suivante représente la variation de log𝝉𝒇 = 𝒇(𝒍𝒐𝒈𝑪) où C désigne la concentration
de la solution d’ammoniac préparée à partir de la solution (S2)
log𝝉𝒇
a- Justifier que cette courbe est celle d’une base faible.
b- Déduire l’effet d’une dilution sur l’ionisation de cette base. -2 a -1 logC
-1
c- Déterminer la valeur du pka du couple correspondant à
l’ammoniac. -1.4
d- Déterminer la valeur de a indiquée sur le graphe.
-1.8
EXERCICE 2 :
On considère une solution (S1) d’acide éthanoïque CH3CO2H de concentration initiale C1=0,2
mol.L-1 et de pH = pH1. Le taux d’avancement final de la réaction de l’acide éthanoïque avec l’eau
dans ( S1 ) est  f = 9.10-3 et le pKa ( CH3 CO2 H / CH3 CO2 - )= pKa1.
1

1 – a – Montrer que CH3 CO2 H est un acide faible . Ecrire l’équation de sa réaction
chimique avec l’eau.
b – Etablir en fonction de  f et de C1 , l’expression de pH1 et celle de pKa , en précisant à
1

chaque fois l’approximation nécessaire .


c – Calculer pH1 et pKa1 .
2 – A partir d’un volume V1 de (S1) , on réalise une dilution , par l’ajout d’un volume V e d’eau
pure de façon que l’acide éthanoïque reste faiblement dissocié .
La solution (S) obtenue est de concentration C et de volume V .
a – Montrer que le taux d’avancement final  f de la réaction de l’acide éthanoïque avec
c1
l’eau dans (S) s’écrit : f = f .
1
c
b – Montrer que le pH de la solution (S) est donné par l’expression :
1 c1
pHs = pH1 + .log( ),
2 c
calculer pHs et  f quand le volume d’eau ajoutée est Ve = 3V1 .
c – Préciser l’effet de cette dilution sur :
c – 1 : la constante d’acide Ka1 du couple CH3 CO2 H / CH3 CO2- .
c – 2 : le pH de la solution .
3– On dispose d’une solution aqueuse (S2) , d’acide méthanoïque HCO2H faiblement dissocié
dans l’eau , de concentration molaire initiale C2 = 0,1mol.L-1 et ayant un pHs2 = pH2 = 2,372.
a – Déterminer le pKa2 du couple HCO2H / HCO2- .

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b – Comparer les forces de l’ion éthanoate et de l’ion méthanoate.

EXERCICE 3 :

On prépare quatre solutions aqueuses acides (S1) ; (S2) ; (S3) et (S4) de même concentration C en
dissolvant: l’acide chlorhydrique HCl ; l’acide nitreux HNO2 ; l’acide borique ; H3BO3 et l’acide
méthanoïque HCOOH. Les valeurs des pH de ces solutions sont consignées dans le tableau ci-
contre : acide H3BO3 HCOOH HCl HNO2

pH 5,7 3,1 2,3 2,8

1- a-Ecrire l’équation de la réaction accompagnant la dissolution d’un acide HCOOH dans l’eau.
b-Etablir l’expression du taux d’avancement final de la réaction en fonction de [ H 3O + ] et de C .
Déduire son expression en fonction de C et du pH de la solution obtenue
c- L’un des acides est fort : Indiquer lequel. Calculer alors la valeur commune de la concentration C
de ces solutions.
d- Calculer le taux d’avancement final de la réaction avec l’eau , de chacun des acides faibles.
e- Déduire une classification des acides faibles par ordre d’acidité croissante.
2- Les valeurs des pKa des couples acide/base correspondants aux acides faibles sont consignées
dans le tableau ci-contre.
Couple : acide /base A1/B1 A2 /B2 A3/B3
Associer chaque valeur de pKa au couple
Ai /Bi correspondant tout en justifiant la
réponse. pKa 3,3 3,75 9,2
3- On fait agir l’acide HNO2 sur la base
conjuguée à HCOOH.
a- Ecrire l’équation de la réaction qui se produit.
b- Exprimer l’expression de la constante d’équilibre de cette réaction en fonction de pKa et
pKa’ qui correspondent, respectivement, aux acides HNO2 et HCOOH.
c- Calculer la valeur de K.
d- on réalise un mélange contenant 0,01 mol de HNO2 ; 0,1 mol de HCOOH. Montrer que pour
que le système évolue dans le sens direct le rapport [ B] /[ B’] doit vérifier une condition qu’on
déterminera. Avec B base conjuguée de HNO2 et B’ base conjuguée de HCOOH.

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