Exercice 1 : A 25°C , on ajoute progressivement une solution aqueuse (S B) d'hydroxyde de sodium NaOH de concentration molaire CB = 0,1 moℓ.L-1 sur un volume VA = 20 mL d'une solution aqueuse (SA) d'acide méthanoïque HCOOH de concentration molaire CA inconnue. A l'aide d'un pH –mètre , on suit l'évolution du pH du mélange réactionnel en fonction du volume VB de la solution basique ajoutée. On obtient la courbe de la figure 1 ci-dessous :
1- a- L’acide méthanoïque est-il un acide fort ou faible ? Justifier.
b- Ecrire l’équation de sa dissociation ionique dans l’eau. 2- a- Définir l’équivalence acido-basique. b- En utilisant la courbe, déterminer les coordonnées du point d’équivalence E. c- Justifier le caractère basique, acide ou neutre du mélange à l’équivalence. d- Déterminer la concentration initiale CA de l’acide méthanoïque. 3- a- Déterminer , en le justifiant, la valeur du pKa du couple acide- 1 base de l’acide méthanoïque.
Exercice 2 : On dissout une certaine masse m d’un acide carboxylique noté AH dans de l’eau distillée pour obtenir une solution SA de volume VA= 50,0 mL que l’on dose à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium à 4,17 10-2 mol.L-1. Un pH-mètre permet de suivre l’évolution du pH du mélange en fonction du volume VB de la solution d’hydroxyde de sodium versé dans la solution SA. On obtient la courbe figure 2. La température est supposée constante et égale à 25°C. 1- Déterminer les coordonnées du point d’équivalence. 2- Ecrire l’équation-bilan de la réaction du dosage. 3- Déterminer la concentration molaire de la solution SA. 4- Pour déterminer le pKA du couple AH/A- deux élèves utilisent des méthodes différentes. a- L’un des élèves étudie la composition de la solution obtenue à la demi-équivalence. Il en déduit une relation simple entre le pH et le pKA et détermine alors le pKA par méthode graphique. a1- Etablir la relation entre le pKA et le pH de la solution à la demi-équivalence. a2- Retrouver la valeur du pKA trouvée par cet élève. b- L’autre élève considère la solution obtenue à l’équivalence. Il explique le caractère basique de cette solution en considérant la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau. Il montre alors, en négligeant la concentration de l’acide formé par ladite réaction devant celle de l’ion [𝑯𝟑 𝑶+ ]².𝑪𝑨 𝑽𝑨 carboxylate, que la constante d’acidité peut s’écrire par 𝑲𝒂 = , relation où 𝑲𝒆 (𝑽𝑨 +𝑽𝑩𝑬 ) VBE désigne le volume de la solution d’hydroxyde de sodium à l’équivalence et Ke le produit ionique de l’eau. b1- Ecrire l’équation de la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau. b2- Retrouver l’expression de la constante d’acidité établie par l’élève. b3- En déduire la valeur du pKA que cet élève a pu trouver. Comparer avec la valeur trouvée par le premier élève. Commenter 5- Identifier l’acide AH à l’aide de la liste suivante et préciser son nom. Acide HF HCOOH CH3COOH C6H5COOH pKa 3.17 3.8 4.9 4.20 2 6- En déduire la masse m de l’acide AH dissous.
