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Corrigé exercice 13

MÉCANISMES RÉACTIONNELS EN SÉQUENCE FERMÉE


I) Halogénation du méthane
1) On reconnaît les étapes d’une réaction en chaîne :
initiation (des radicaux Cl• sont créés à partir de molécules stables Clଶ )
étapes de propagation, puisque Cl• et CHଷ• sont tour à tour consommés et régénérés,
(1)
(2) et (3)
selon le maillon :
CH4 HCl

Cl CH3

CH3Cl Cl2

(4) terminaison, par recombinaison de deux radicaux CHଷ• en une molécule stable d’éthane
On tire du maillon de chaîne le bilan principal :
CHସ + Clଶ → CHଷ Cl + HCl
Bilan mineur : rend compte de la formation d’éthane en petite quantité :
1 1
CHସ + Clଶ → Cଶ H଺ + HCl
2 2

d’énergie de vibration dans les liaisons CH.


2) L’étape (4) ne nécessite pas de partenaire de choc, car l’énergie peut se dissiper sous forme

3) On ne précise pas à partir de quel réactif ou produit définir la vitesse de la réaction (bilan
principal). En général, on s’intéresse à la formation des produits, on peut donc définir la vitesse selon
dሾCH Clሿ dሾHClሿ
‫ = ݒ‬d௧య ou bien ‫ = ݒ‬d௧ (notons que ces deux dérivées ne sont égales que dans des conditions

intervenir CHଷ Cl et HCl, or ici il y a le bilan mineur…).


bien particulières : concentration stationnaire des intermédiaires, absence d’autre réaction faisant

Selon la définition retenue, on exprime :


dሾCHଷ Clሿ
‫=ݒ‬ = ‫ݒ‬ଷ
d‫ݐ‬
… oubien :

‫=ݒ‬ = ‫ݒ‬ଶ
dሾHClሿ
d‫ݐ‬
On a donc besoin, pour exprimer ces vitesses, des concentrations des intermédiaires réactionnels
radicalaires.
On écrit donc leurs dérivées temporelles :
dሾCl• ሿ
= 2‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ଷ
d‫ݐ‬

Cinétique chimique Exercice 13 Page 1 sur 9


dሾCHଷ• ሿ
= ‫ݒ‬ଶ − ‫ݒ‬ଷ − 2‫ݒ‬ସ
d‫ݐ‬
On postule alors que puisqu’il s’agit de radicaux libres, ils sont très réactifs et on peut leur appliquer
l’AEQS : à partir d’un temps d’induction, leurs vitesses de formation et de disparition sont quasiment
égales, ce qui conduit au système :
2‫ ݒ‬+ ‫ݒ‬ଷ ≈ ‫ݒ‬ଶ 
൜ ଵ
‫ݒ‬ଶ ≈ ‫ݒ‬ଷ + 2‫ݒ‬ସ
… qui permet de trouver immédiatement (somme des équations) :
‫ݒ‬ଵ ≈ ‫ݒ‬ସ
Cette dernière relation permet d’écrire :
݇ଵ ሾClଶ ሿሾMሿ = ݇ସ ሾCHଷ• ሿଶ
On peut donc exprimer la concentration de l’intermédiaire CHଷ• :

݇ଵ
ሾCH•ଷ ሿ = ඨ ሾClଶ ሿሾMሿ
݇ସ

Conclusions :
dሾCHయ Clሿ
si on a défini la vitesse par ‫= ݒ‬ = ‫ݒ‬ଷ , alors la réponse est immédiate :
d௧

݇ଵ ଷ
‫݇ = ݒ‬ଷ ሾCH•ଷ ሿ ሾClଶ ሿ = ݇ଷ ඨ ሾMሿ ⋅ ሾClଶ ሿଶ
݇ସ
ଷ ଵ
La réaction admet un ordre ଶ par rapport au dichlore (et ଶ par rapport à l’ensemble de molécules M
capables de réaliser l’initiation par choc sur Clଶ ).
si on a défini la vitesse par ‫ = ݒ‬d௧ = ‫ݒ‬ଶ , alors d’après l’AEQS, ‫ݒ = ݒ‬ଷ + 2‫ݒ‬ଵ .
dሾHClሿ

On retrouve donc la même vitesse ‫ݒ‬ଷ que précédemment (vitesse d’une étape de propagation), mais il

faut ajouter 2‫ݒ‬ଵ = 2‫ݒ‬ସ = 2݇ଵ ሾClଶ ሿሾMሿ. Ceci vient du fait que HCl est également produit par le bilan
mineur.
Dans l’approximation des chaînes longues, on suppose que la vitesse de propagation est beaucoup

radical initié), d’où ‫ݒ‬ଷ ≫ 2‫ݒ‬ଵ .


plus importante que la vitesse d’initiation (on parcourt le maillon un très grand nombre de fois par

Dans ce cas, on retrouve ‫ݒ ≈ ݒ‬ଷ .

II) Première étape de la combustion d’un alcane


1) Le mécanisme proposé est celui d’une réaction en chaîne.
On reconnaît en effet les étapes :
(i) initiation (formation de radicaux à partir de l’initiateur I)
(0) et (1) étapes de transfert : on passe d’un radical à un autre, en séquence ouverte depuis

étapes de propagation, puisque R• et RO•ଶ y sont tour à tour consommés et régénérés


l’initiation
(2) et (3)
(voir maillon ci-après)
(t) terminaison (recombinaison de deux radicaux pour former des « parasites », c'est-à-
dire des produits mineurs mais stables)

Cinétique chimique Exercice 13 Page 2 sur 9


Maillon de chaîne :
O2

R
. RO2
.

RO2H RH

Oଶ + RH → ROଶ H
On en tire le bilan principal :

Pour écrire le bilan mineur, on notera R ଶ Oସ les produits parasites, même s’ils se décomposent

On notera également Aଶ l’initiateur I.


probablement immédiatement en plusieurs autres…

Bilan mineur :
1 1
Aଶ + 2Oଶ + RH → AOଶ H + R ଶ Oସ
2 2
2) Résolution du mécanisme :
La vitesse recherchée est :
dሾROଶ Hሿ
‫=ݒ‬ = ‫ݒ‬ଷ
d‫ݐ‬
L’expression de ‫ݒ‬ଷ fait intervenir la concentration de RO•ଶ , il faut donc exprimer la concentration de cet
intermédiaire réactionnel. Étant donné que tous les intermédiaires réactionnels sont des radicaux
libres, on peut supposer a priori qu’ils sont très réactifs et leur appliquer l’approximation de l’état
quasi stationnaire (AEQS).
dሾA• ሿ AEQS
= 2‫ݒ‬௜ − ‫ݒ‬଴ ሳልልልሰ 2‫ݒ‬௜ ≈ ‫ݒ‬଴
d‫ݐ‬
dሾAO•ଶ ሿ AEQS
= ‫ݒ‬଴ − ‫ݒ‬ଵ ሳልልልሰ ‫ݒ‬଴ ≈ ‫ݒ‬ଵ
d‫ݐ‬
dሾR• ሿ AEQS
= ‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ଷ ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ଷ ≈ ‫ݒ‬ଶ
d‫ݐ‬
dሾRO•ଶ ሿ AEQS
= ‫ݒ‬ଶ − ‫ݒ‬ଷ − 2‫ݒ‬௧ ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଶ ≈ ‫ݒ‬ଷ + 2‫ݒ‬௧
d‫ݐ‬
La somme de ces quatre égalités conduit immédiatement à 2‫ݒ‬௜ = 2‫ݒ‬௧ , soit :
‫ݒ‬௜ = ‫ݒ‬௧
On peut maintenant développer cette dernière égalité pour obtenir :
݇௜ ሾIሿ = ݇௧ ሾRO•ଶ ሿଶ
… dont on tire :

݇௜
ሾRO•ଶ ሿ = ඨ × ඥሾIሿ
݇௧
Finalement :

݇௜
‫=ݒ‬ = ‫ݒ‬ଷ = ݇ଷ ሾRO•ଶ ሿ ሾRHሿ = ݇ଷ ඨ × ඥሾIሿ × ሾRHሿ
dሾROଶ Hሿ
d‫ݐ‬ ݇௧

Cinétique chimique Exercice 13 Page 3 sur 9


On trouve bien l’expression demandée, avec :

݇௜
ߙ = ݇ଷ ඨ
݇௧

III) Étude de la décomposition thermique de l’éthanal


1) Dans le cas de l’éthanal, les différentes espèces sont :
M = CHଷ CHO (éthanal)
Rଵ• = CH•ଷ

Rଵᇱ = •CHO
R ଶ = CO (monoxyde de carbone)
O

Rଷ = H3C C

Rଵ H = CHସ (méthane)
Rଵ − Rଵ = Cଶ H଺ (éthane)
2) On reconnaît les différentes étapes d’un mécanisme en chaîne :
(1) initiation (formation de radicaux à partir de l’éthanal)
(2) et (3) étapes de transfert : on passe d’un radical à un autre, en séquence ouverte depuis

étapes de propagation, puisque R•ଷ et Rଵ• y sont tour à tour consommés et régénérés
l’initiation
(4) et (5)
(voir maillon ci-après)
(6) terminaison (recombinaison de deux radicaux pour former de l’éthane, produit mineur
mais stable)
Maillon de chaîne :
R2

R3 R1

R 1H M
On en tire le bilan principal :
M → Rଵ H + R ଶ
… c’est-à-dire avec l’éthanal :
CHଷ CHO → CHସ + CO
Bilan mineur :
2M → 2R ଶ + Hଶ + Rଵ − Rଵ
… c’est-à-dire :
2CHଷ CHO → 2CO + Hଶ + Cଶ H଺

Cinétique chimique Exercice 13 Page 4 sur 9


3) La vitesse de disparition de l’éthanal est :
dሾMሿ
‫=ݒ‬− = −ሺ−‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ହ ሻ = ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ହ
d‫ݐ‬
Le développement des vitesses fera apparaître la concentration de nombreux intermédiaires
réactionnels. Il faut donc exprimer la concentration de ceux-ci. Comme ce sont des radicaux libres,
donc très réactifs, on leur applique la méthode de l’approximation de l’état quasi stationnaire (AEQS).
dሾRଵ• ሿ AEQS
= ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ − ‫ݒ‬ହ − 2‫ ଺ݒ‬ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ ≈ ‫ݒ‬ହ + 2‫଺ݒ‬
d‫ݐ‬

dൣRଵᇱ ൧ AEQS
= ‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଶ ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଵ ≈ ‫ݒ‬ଶ
d‫ݐ‬
dሾH • ሿ AEQS
= ‫ݒ‬ଶ − ‫ݒ‬ଷ ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଶ ≈ ‫ݒ‬ଷ
d‫ݐ‬
dሾR•ଷ ሿ AEQS
= ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ସ + ‫ݒ‬ହ ሳልልልሰ ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ହ ≈ ‫ݒ‬ସ
d‫ݐ‬
La somme de ces quatre égalités conduit immédiatement à 2‫ݒ‬ଵ = 2‫ ଺ݒ‬, soit :
‫ݒ‬ଵ = ‫଺ݒ‬
En développant, on obtient :
݇ଵ ሾMሿ = ݇଺ ሾRଵ• ሿଶ
… d’où :

݇ଵ
ሾRଵ• ሿ = ඨ ሾMሿ
݇଺

Finalement :
dሾMሿ
‫=ݒ‬− = ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ହ = 2‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ହ
d‫ݐ‬
D’où :

݇ଵ ଷ
‫ = ݒ‬2݇ଵ ሾMሿ + ݇ହ ሾR•ଵ ሿ ሾMሿ = 2݇ଵ ሾMሿ + ݇ହ ඨ ⋅ ሾMሿଶ
݇଺

4) Le méthane n’est formé que par la réaction (5) qui est une étape de propagation :
‫ݒ‬CHర = ‫ݒ‬ହ

précédemment que ‫ݒ‬Hమ = ‫ݒ‬ଷ = ‫ݒ‬ଶ = ‫ݒ‬ଵ = ‫ ଺ݒ‬: c’est la vitesse d’initiation, très faible par rapport à celle
Le dihydrogène est formé lors de l’étape (3), qui est un transfert, mais on a montré grâce à l’AEQS

de propagation.


La longueur de chaîne ‫ = ܮ‬ఱ ≥ 100 : on est dans le cadre de l’approximation des chaînes longues.
Conséquences :
௩భ
Si on néglige ‫ݒ‬ଵ (ou même 2‫ݒ‬ଵ ) devant ‫ݒ‬ହ , alors :
݇ଵ ଷ
‫݇ ≈ ݒ‬ହ ඨ ⋅ ሾMሿଶ
݇଺

La réaction est d’ordre apparent ߙ = ଶ.


La constante de vitesse est alors ݇ = ݇ହ ට భ .
௞ ల

En appliquant la loi d’Arrhenius à chaque constante de vitesse des étapes élémentaires du mécanisme,

Cinétique chimique Exercice 13 Page 5 sur 9


on trouve :

ࣛଵ ‫ܧ‬௔ହ ‫ܧ‬௔ଵ ‫ܧ‬௔଺


݇ = ࣛହ ඨ × exp ൬− − + ൰
ࣛ଺ ܴܶ ܴܶ ܴܶ

La constante de vitesse ݇ suit donc la loi d’Arrhenius ݇ = ࣛ × exp ቀ− ோ்ೌ ቁ avec une énergie
d’activation :
‫ܧ‬௔ଵ ‫ܧ‬௔଺
‫ܧ‬௔ = ‫ܧ‬௔ହ + − = 201 kJ⋅molିଵ
2 2
5) ‫ܧ‬௔ଵ est l’énergie d’activation de la réaction (1). Comme il s’agit d’une simple rupture de liaison
covalente, de molécularité 1, il s’agit directement de l’énergie de la liaison covalente carbone–

Les liaisons covalentes sont des liaisons très fortes. Ainsi, la valeur 318 kJ⋅molିଵ est une valeur
carbone dans l’éthanal.

beaucoup trop élevée pour qu’à température ambiante aucune liaison ne puisse être rompue.
En revanche, en chauffant fortement, quelques molécules peuvent atteindre cette énergie cinétique et
l’initiation peut avoir lieu.
On constate que les étapes de propagation, (4) et (5), ont des énergies d’activation beaucoup plus
faibles que (1). C’est l’intérêt énergétique de la réaction en chaîne. Une fois qu’une initiation – difficile
donc très lente – a eu lieu, la réaction parcourt la séquence de propagation très rapidement, un
très grand nombre de fois : ceci permet de décomposer un très grand nombre de molécules d’éthanal à
chaque fois qu’une initiation a eu lieu.

IV) Préparation de HBr


1) La réaction ne vérifie pas une loi de type ‫ ݇ = ݒ‬ሾHଶ ሿఈ ሾBrଶ ሿఉ :
La réaction n’admet donc pas d’ordre courant.
Par contre, quand ‫ → ݐ‬0 et s’il n’y a pas de produit au départ, alors ሾHBrሿ → 0 donc ‫݇ → ݒ‬ሾHଶ ሿඥሾBrଶ ሿ.
ଷ ଵ
La réaction admet donc un ordre initial ଶ (1 par rapport à Hଶ et ଶ par rapport à Brଶ ).

2) Étapes de la réaction en chaîne :


(1) initiation
(2) et (3) propagation
(4) est l’inverse de la réaction (2) ; elle provoque donc la redestruction du produit. Une telle étape est
appelée inhibition
(5) terminaison
Maillon de chaîne :
H2 HBr

Br H

HBr Br2

Équation chimique :
Hଶ + Brଶ → 2HBr
dሾHBrሿ
Remarque : La vitesse de la réaction étant définie par l’énoncé par ‫ = ݒ‬d௧ , le nombre
stœchiométrique à choisir pour HBr est plutôt de ߥHBr = +1. On préférera l’écriture :
1 1
Hଶ + Brଶ → HBr
2 2
Cinétique chimique Exercice 13 Page 6 sur 9
3) L’énergie d’un photon dans une lumière monochromatique ߣ = 470 nm est donnée par la
relation :
ℎܿ
‫ = ܧ‬ℎߥ = = 4,2 ⋅ 10ିଵଽ J
ߣ
On multiplie par le nombre d’Avogadro pour exprimer l’énergie en J⋅molିଵ, unité plus usuelle :
‫ = ܧ‬254 kJ⋅molିଵ

conséquent, l’absorption d’un photon par Brଶ peut provoquer sa dissociation. Ceci est impossible pour
On constate que cette énergie est supérieure à l’énergie de liaison de la molécule de dibrome. Par

Hଶ , puisqu’il faut fournir un minimum de 436 kJ⋅molିଵ pour la dissocier.


L’initiation photochimique ne peut donc consister qu’en une rupture de Brଶ .

molécule Brଶ en formation. En l’absence de M, les deux atomes de brome qui se heurtent possèdent
4) M est un partenaire de choc. Son rôle est d’évacuer une partie de l’énergie cinétique de la

trop d’énergie cinétique pour pouvoir rester liés et la redissociation de Brଶ est immédiate.
5) Vitesse demandée :
dሾHBrሿ
‫=ݒ‬ = ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ସ
d‫ݐ‬

réactionnels, on utilise la méthode de l’AEQS, appliquée aux intermédiaires très réactifs H • et Br • .


Afin de simplifier cette expression et de pouvoir exprimer les concentrations des intermédiaires

Équations différentielles :
dሾH • ሿ
= ‫ݒ‬ଶ − ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ସ
d‫ݐ‬
dሾBr • ሿ
= 2‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ସ − 2‫ݒ‬ହ
d‫ݐ‬
L’application de l’AEQS conduit au système :
‫ݒ‬ଶ ≈ ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ସ
൜2‫ ݒ‬+ ‫ ݒ‬+ ‫ ݒ ≈ ݒ‬+ 2‫ ݒ‬
ଵ ଷ ସ ଶ ହ

… dont on tire immédiatement :


‫ݒ‬ଵ = ‫ݒ‬ହ
On en déduit :
݇ଵ ሾBrଶ ሿ = ݇ହ ሾBr • ሿଶ
…soit :

݇ଵ
ሾBr • ሿ = ඨ ሾBrଶ ሿ
݇ହ

La vitesse demandée est :


‫ݒ = ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ସ = 2‫ݒ‬ଷ (simplifié par l’AEQS)
‫ = ݒ‬2‫ݒ‬ଷ = 2݇ଷ ሾBrଶ ሿ ሾH• ሿ
On a donc besoin d’exprimer la concentration de H • .
On utilise pour cela : ‫ݒ‬ଶ = ‫ݒ‬ଷ + ‫ݒ‬ସ , soit :
݇ଶ ሾBr • ሿ ሾHଶ ሿ = ሺ݇ଷ ሾBrଶ ሿ + ݇ସ ሾHBrሿሻሾH • ሿ
Donc, en injectant l’expression de ሾBr • ሿ obtenue précédemment :

Cinétique chimique Exercice 13 Page 7 sur 9


݇
݇ଶ ට ଵ ሾBrଶ ሿ ሾHଶ ሿ
݇
ሾH • ሿ = ହ
Il reste à remplacer dans ‫ = ݒ‬2݇ଷ ሾBrଶ ሿ ሾH• ሿ et à diviser haut et bas
݇ଷ ሾBrଶ ሿ + ݇ସ ሾHBrሿ
݇ଵ
2݇ଶ ට ሾBrଶ ሿ ሾHଶ ሿ
݇ହ
‫=ݒ‬
݇ ሾHBrሿ
1+ ସ
݇ଷ ሾBrଶ ሿ
Le mécanisme est donc bien conforme à la loi de vitesse observée, avec :
௞ ௞
݇ = 2݇ଶ ට௞భ et ݇ ᇱ = ௞ర
ఱ య

V) Oxydation par le peroxodisulfate


1) L’étape 1 est l’initiation et l’étape 5 la terminaison.
La boucle de propagation (maillon de chaîne) contient trois étapes (2 à 4) :
_
H 2O HSO4

_
SO4 OH
S
2-
P + SO4
2- R
_
S 2 O8 OH
Équation chimique :
S + Hଶ O + Sଶ Oଶି
଼ → P + OH + SOସ + HSOସ
ି ଶି ି

2) La vitesse demandée est la vitesse de disparition de Sଶ Oଶି


଼ :

଼ ሿ
dሾSଶ Oଶି
‫=ݒ‬− = −ሺ−‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ସ ሻ = ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ
d‫ݐ‬
La vitesse ‫ݒ‬ସ nécessitera d’exprimer la concentration de l’intermédiaire radicalaire R.
On fait donc appel à l’AEQS pour les trois intermédiaires radicalaires très réactifs : SO•ି
ସ , OH et R :

Équations différentielles :
ସ ሿ
dሾSO•ି
= 2‫ݒ‬ଵ − ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ସ − ‫ݒ‬ହ
d‫ݐ‬
dሾOH • ሿ
= ‫ݒ‬ଶ − ‫ݒ‬ଷ
d‫ݐ‬
dሾRሿ
= ‫ݒ‬ଷ − ‫ݒ‬ସ − ‫ݒ‬ହ
d‫ݐ‬
L’application de l’AEQS conduit au système :
2‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ ≈ ‫ݒ‬ଶ + ‫ݒ‬ହ
൝ ‫ݒ‬ଶ ≈ ‫ݒ‬ଷ 
‫ݒ‬ଷ ≈ ‫ݒ‬ସ + ‫ݒ‬ହ
La somme de ces trois équations permet de montrer :
‫ݒ‬ଵ = ‫ݒ‬ହ

Cinétique chimique Exercice 13 Page 8 sur 9


Mais la vitesse ‫ݒ‬ହ fait intervenir deux intermédiaires ; il faut donc une autre relation.
En appliquant ‫ݒ‬ଵ = ‫ݒ‬ହ dans la première équation, on trouve :
‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ = ‫ݒ‬ଶ
On évitera d’utiliser ‫ݒ‬ଷ pour ne pas faire apparaître OH • , on peut donc choisir de résoudre :
‫ݒ‬ଵ = ‫ݒ‬ହ
ቄ‫ ݒ‬+ ‫ ݒ = ݒ‬
ଵ ସ ଶ

݇ଵ ሾSଶ Oଶି
଼ ሿ = ݇ହ ሾSOସ ሿ ሾRሿ
•ି


ሺ݇ଵ + ݇ସ ሾRሿሻሾSଶ Oଶି
଼ ሿ = ݇ଶ ሾSOସ ሿሾHଶ Oሿ
•ି

On exprime :
݇ଵ ሾSଶ Oଶି
଼ ሿ
ሾSO•ି
ସ ሿ=
݇ହ ሾRሿ
… et on injecte dans la seconde équation :
݇ଶ ݇ଵ ሾHଶ OሿൣSଶ Oଶି
଼ ൧
ሺ݇ଵ + ݇ସ ሾRሿሻൣSଶ Oଶି
଼ ൧=
݇ହ ሾRሿ
… qui se simplifie en :
݇ସ ݇ହ ሾRሿଶ + ݇ଵ ݇ହ ሾRሿ − ݇ଵ ݇ଶ ሾHଶ Oሿ = 0
On résout cette équation du second degré pour trouver :

݇ ଶ ݇ଵ ݇ଶ ሾHଶ Oሿ ݇ଵ
ሾRሿ = ඨ ଵଶ + −
4݇ସ ݇ସ ݇ହ 2݇ସ

Conclusion :

଼ ሿ
dሾSଶ Oଶି ݇ଵଶ ݇ଵ ݇ଶ ݇ସ ሾHଶ Oሿ ݇ଵ
‫=ݒ‬− = ‫ݒ‬ଵ + ‫ݒ‬ସ = ቌ݇ଵ + ඨ + − ቍ ൣSଶ Oଶି
଼ ൧
d‫ݐ‬ 4 ݇ହ 2

݇ଵ ݇ଵଶ ݇ଵ ݇ଶ ݇ସ ሾHଶ Oሿ
‫=ݒ‬ቌ +ඨ + ቍ ൣSଶ Oଶି
଼ ൧
2 4 ݇ହ

constante. Dans ces conditions, la cinétique de disparition de Sଶ Oଶି


La réaction a lieu en solution aqueuse. La concentration de l’eau peut donc être considérée comme une
଼ est bien d’ordre 1.

Cinétique chimique Exercice 13 Page 9 sur 9

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