CHM144 Chimie Organique FSS P5

ISOMÉRIE
ET
STÉRÉOISOMÉRIE
Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

17/12/2021 183
Chercheur, Chimie-FDS-UL
ISOMÉRIE
DÉFINITION
Isomères = composés ayant la même formule brute, mais différent :

Soit par leur formule développée
Isomérie plane
Soit par leur représentation dans l’espace

Isomérie stérique ou stéréoisomérie
 Conséquences :
 Des différences ± marquées dans les propriétés physiques et/ou chimiques

17/12/2021 184
ISOMÉRIE
ISOMERIE PLANE
 Isomérie décrite par les formules développées planes
 Trois types d’isomérie
§ Isomérie de fonction ou de constitution
§ Isomérie de squelette ou de chaîne
§ Isomérie de position
ISOMERIE DE FONCTION
§ Des isomères de fonction ont même formule brute
§ N’appartiennent pas à la même fonction
C4H8O
§ Diffèrent par leurs les propriétés physiques et/ou chimiques

17/12/2021 185
ISOMÉRIE
ISOMERIE DE SQUELETTE ou de CHAINE
§ Même formule brute
§ Même(s) fonction(s), en nature et en nombre
§ Propriétés chimiques proches
§ Diffèrent par le mode d’enchaînement des atomes de carbone du squelette
carboné

17/12/2021 186
ISOMÉRIE
ISOMERIE DE POSITION
Même formule brute
§ Même fonction
§ Même squelette carboné
§ Diffèrent par la position du groupe fonctionnel
§ Ou déplacement d’une ou plusieurs fonctions sur une même chaîne carbonée
§ Propriétés chimiques voisines
§ Propriétés physiques différentes

17/12/2021 187
ISOMÉRIE

17/12/2021 188
ISOMÉRIE
ISOMERIE DE CONSTITUTION: TAUTOMERIE
 C’est un cas particulier d’isomérie de constitution
 Equilibre chimique entre deux isomères de constitution
 Tautomérie = migration intramoléculaire d’un atome (souvent H) sur un autre
atome
Cette isomérie est liée à un équilibre chimique entre deux structures. C’est-à-dire
qu’en fonction des conditions physiques et chimiques comme la température, la
pression, le milieu acide, neutre ou basique, une structure se transforme en une autre
et vice-versa. Les formes tautomères sont en équilibre entre elles. Elles résultent
souvent d’une prototropie (déplacement intramoléculaire d’un proton d’un atome à
un autre). Les équilibres céto-énoliques et amide-iminoalcools, représentés dans le
schéma ci-dessous, en sont des exemples :
=> Formes tautomères
17/12/2021 189
ISOMÉRIE

17/12/2021 190
STEREOISOMERIE
Les composés ne diffèrent que par leur représentation dans l’espace =>
stéréoisomérie
Utilisation des représentations spatiales des molécules

 Stéréochimie = description de la position relative des atomes dans les molécules
On appelle stéréo-isomères des composés qui ont la même constitution et diffèrent

par la disposition spatiale des atomes ou groupes d’atomes.
 Deux types de stéréoisomérie :
§ Isomérie conformationnelle => différences de conformations

§ Stéréoisomérie configurationnelle => différences de configurations
17/12/2021 191
STEREOISOMERIE
ISOMERIE DE CONFORMATION: CONFORMERES OU ROTAMERES

 ANALYSE CONFORMATIONNELLE
 Libre rotation autour des liaisons C-C (carbone sp3)
 Conformations = conformères = rotamères = structures spatiales prises par une
molécule par libre rotation autour de leurs liaisons simples σ
Les conformères ne sont pas séparables

 A une molécule donnée, il peut correspondre une infinité de conformations
 Toutes les conformations n’ont pas la même énergie

17/12/2021 192
STEREOISOMERIE
ANALYSE CONFORMATIONNELLE
 Représentation de CRAM
Permet de faire apparaître les liaisons en perspective

17/12/2021 193
STEREOISOMERIE
 Projection de NEWMANN
 Pour les molécules possédant au moins deux carbones

 Observer la molécule selon l’axe C-C
 Permet de visualiser les effets d’interaction stériques
 C’est une projection dans le plan de la feuille

17/12/2021 194
STEREOISOMERIE
Dans Newman, le carbone n°1 est représenté par un point. Le carbone n°2 par un
cercle. Les substituants sur ses carbones sont placés dans leur position de telle façon
qu’il y ait des angles de 120°.
Toutes les conformations n’ont pas la même énergie
Les plus stables seront les plus abondantes
Deux conformations remarquables
Ø Conformation éclipsée
Ø Conformation décalée
Les multitudes d’autres conformations possibles sont regroupées sous l’appellation
de conformations obliques.

17/12/2021 195
STEREOISOMERIE
Equilibre conformationnel de l’éthane

17/12/2021 196
STEREOISOMERIE
Equilibre conformationnel du butane

Substitution de deux H de l’éthane par deux CH3
Différentes conformations décalées :
Conformation décalées gauche
Conformation décalée anti
Différentes conformations éclipsées non identiques

17/12/2021 197
STEREOISOMERIE
Soit la représentation projective du butane (figure), on voit qu’en faisant tourner le

carbone 2, ou C-2, par rapport au carbone 3, ou C-3, il est possible d’obtenir une
infinité de conformations.

17/12/2021 198
STEREOISOMERIE
Idem

17/12/2021 199
STEREOISOMERIE
Parfois, des interactions intramoléculaires entre deux fonctions peuvent stabiliser des
conformations considérées a priori comme instables. C’est le cas des 1,2-diols ou
glycols dont la conformation éclipsée est relativement importante en raison de la
création d’une liaison hydrogène entre le H d’un groupe OH qui possède une charge
partielle positive, et l’oxygène du second groupe OH, qui, au contraire, possède une
charge partielle négative.

17/12/2021 200
STEREOISOMERIE
STEREOISOMERIE DE CONFIGURATION (CHIRALITE)
stéréoisomères de configuration : pour passer d’un stéréoisomère de configuration

à l’autre il est nécessaire de rompre au moins deux liaisons
Configuration = disposition fixée et relative des substituants d’un atome dans
l’espace
Deux types de configuration :
Ø Enantiomérie
Ø Diastéréoisomérie

17/12/2021 201
STEREOISOMERIE
CHIRALITE
 Tout objet, dessin ou molécule non superposable à son image
dans un miroir (image spéculaire), est dit chiral ou possède
une propriété de chiralité
 Tout objet superposable à son image spéculaire est dit achiral

17/12/2021 202
STEREOISOMERIE
CHIRALITE
 La chiralité est également observable pour les molécules
En trois dimensions le butan-2-ol I et son image spéculaire II (b) ne sont pas superposables (c)
Le butan-2-ol est chiral
Les deux butan-2-ol I et II non superposables sont des énantiomères

17/12/2021 203
STEREOISOMERIE
ENANTIOMERIE
 Les images spéculaires, III et IV, non superposables, forment une paire de
stéréoisomères de configurations appelés énantiomères

17/12/2021 204
STEREOISOMERIE

17/12/2021 205
STEREOISOMERIE
Test de chiralité
 Si un objet ou une molécule possède un élément de symétrie (centre, plan, axe de
symetrie alternant,..), il est achiral

17/12/2021 206
STEREOISOMERIE
Le butan-2-ol I est énantiomère du butan-2-ol II

Butan-2-ol possède un carbone asymétrique
carbone asymétrique = carbone qui possède 4 substituants différents noté C* =
centre stéréogénique = centre de chiralité. Un centre asymétrique ou stéréocentre
est désigné par une étoile (*).

17/12/2021 207
STEREOISOMERIE
Tout atome dont la valence est égale ou supérieure à trois, ayant des substituants tous
différents entre eux, peut exprimer une chiralité (en fonction de la nature de l’atome)
et peut donc représenter, à l’intérieur d’une molécule, un centre chiral.
S’il en existe un seul dans la molécule, celle-ci est alors dite chirale. S’il en existe
plusieurs, la molécule peut être chirale ou achirale, selon le cas.
Les substances qui ont la propriété de dévier la lumière polarisée possèdent une
structure particulière : un carbone asymétrique ou un centre chiral.
Toute molécule possédant un seul carbone asymétrique est donc chirale.
I et II non superposables.
I et II sont des énantiomères ou énantiomorphes ou antipodes optiques ou inverses
optiques, isomères optiques
17/12/2021 208
STEREOISOMERIE
ACTIVITE OPTIQUE
 Une molécule capable de faire dévier le plan de la lumière polarisée est douée
d’un pouvoir rotatoire, elle est optiquement actives.
 Le polarimètre permet de mesure le pouvoir rotatoire d’une molécule

17/12/2021 209
STEREOISOMERIE
L’énantiomère qui fait tourner le plan de la lumière polarisée rectilignement à droite

est dit « dextrogyre ». Cela est indiqué par les abréviations (+) ou (d)) et, dans le cas
contraire, à gauche, « lévogyre » (indiqué par les abréviations (-) ou (l).
 Pouvoir rotatoire spécifique = Rotation optique causée par une solution d’une
substance optiquement active dans un solvant donné
Spécifique pour chaque composé chiral

17/12/2021 210
STEREOISOMERIE
A partir de la valeur expérimentale α°, obtenue pour une solution d’un énantiomère
à la concentration de « c » g / 100 ml d’un solvant donné, en utilisant le polarimètre,
on peut définir son pouvoir rotatoire spécifique. L est la longueur en dm du trajet
optique dans la cuve (souvent égale à 1).
pouvoir rotatoire moléculaire [M] qui est relié au pouvoir rotatoire spécifique par
l’équation suivante :
M = masse moléculaire du composé optiquement actif.

17/12/2021 211
STEREOISOMERIE
Caractéristiques:
Mêmes propriétés chimiques pour deux énantiomères (sauf vis-à-vis de certaines
molécules chirales).
 Mêmes propriétés physiques pour deux énantiomères (point d’ébullition, de

fusion, indice de réfraction…), sauf le pouvoir rotatoire qui est de signe opposé.
Les énantiomères ont strictement les mêmes propriétés chimiques. Les points de
fusion (F °C), points d’ébullition (Eb °C), spectres infrarouges (IR), spectres ultraviolets
(UV), spectres de résonance magnétique nucléaire (RMN, dans les conditions
classiques d’enregistrement) sont identiques.

17/12/2021 212
STEREOISOMERIE
Les propriétés biologiques sont en général différentes. Par contre, leurs activités
biologiques (goût, odeur, toxicité…) et pharmacologiques sont très souvent différentes
comme le montrent les exemples de l’aspartame et de la carvone.

17/12/2021 213
STEREOISOMERIE
Seul un énantiomère de beaucoup de médicaments est bioactif

 (S)-ibuprofène AINS, analgésique
 (S)-méthyl dopa antihypertenseur
36% des médicaments sont des molécules chirales
Mélange racémique = mélange formé de 50% de chacun des deux énantiomères
Mélange optiquement inactif Les pouvoirs rotatoires des deux énantiomères se
compensent. α = 0. Noté (dl) ou (±)
17/12/2021 214
STEREOISOMERIE
un médicament qui agit sur un récepteur enzymatique devra avoir des configurations
très précises de son ou ses carbones asymétriques pour agir. Le changement de
configuration de l’un d’eux peut conduire à une totale inactivité de la molécule
correspondante (la clé est déformée !…)
Configuration absolue (nomenclature R et S) :

La configuration absolue autour d’un centre chiral est l’arrangement spatial particulier
de ses quatre substituants.
C’est Système de nomenclature pour décrire l’arrangement spatial des atomes

autour du carbone asymétrique, pour indiquer sa configuration absolue

17/12/2021 215
STEREOISOMERIE
RÈGLES SÉQUENTIELLES (CAHN-INGOLD PRELOG)

Les règles séquentielles permettent d’attribuer les priorités aux substituants
La difficulté rencontrée par les chimistes du début du siècle dernier pour définir les
configurations des carbones asymétriques dans les molécules a conduit Robert S.
Cahn, Christopher Ingold et Vladimir Prelog, trois chimistes, à définir des règles
permettant de classer ces carbones selon leur configuration dite absolue en série R (du
latin rectus, à droite) et en série S (du latin sinister, à gauche). Les lettres R ou S placée
avant le nom d’une molécule possédant un ou plusieurs carbones asymétriques,
indique sa configuration absolue.

17/12/2021 216
STEREOISOMERIE
Règle 1: Classez les atomes des substituants du centre chiral, par numéro atomique
décroissant : 53I > 35Br> 17Cl> 16S> 15P> 14Si> 9F> 8O> 7N> 6C> 1H
Règle 2: Si les atomes portés par le C* sont identiques, on examine l’atome suivant et
ainsi de suite afin de pouvoir les départager. Il suffit d’un seul atome pour conférer la
priorité au substituant auquel il appartient

17/12/2021 217
STEREOISOMERIE

17/12/2021 218
STEREOISOMERIE
Règle 3: Une liaison multiple est traitée comme plusieurs liaisons simples avec le
même atome.

17/12/2021 219
STEREOISOMERIE
Règle 4: Dans le cas des isotopes, celui de masse plus élevée l’emporte ainsi :
Application: l’acide 2-aminobutanoïque
1er : le groupe amino

2ème : le groupe carboxylique
3ème : l’éthyle
4ème : l’atome d’hydrogène

17/12/2021 220
STEREOISOMERIE
DERTERMINATION DE LA CONFIGURATION ABSOLUE (nomenclature R et S)
La configuration absolue autour d’un centre chiral est l’arrangement spatial particulier
des quatre substituants.
Les lettres R ou S placée avant le nom d’une molécule possédant un ou plusieurs
carbones asymétriques, indique sa configuration absolue.

17/12/2021 221
STEREOISOMERIE
Les règles à appliquer pour y parvenir sont les suivantes :
ordonner ou classer les quatre substituants du carbone asymétrique selon leur ordre
de priorité par application des règles décrites pour définir les isomères E et Z des
alcènes (les règles séquentielles CIP).
regarder ensuite le triangle formé à partir des substituants classés 1, 2 et 3 selon

leur ordre de priorité, de telle sorte que le quatrième substituant soit situé derrière le
plan de ce triangle, par rapport à l’observateur. Si toutes ces conditions sont
respectées, le sens de la rotation qui permet de passer du carbone 1 au carbone 2
donne la configuration du carbone asymétrique.
Lorsque la rotation s’effectue dans le sens des aiguilles d’une montre (vers la droite)
le carbone est dit de configuration absolue R. Dans le cas contraire, vers la gauche, le
carbone asymétrique est dit de configuration absolue S.
17/12/2021 222
STEREOISOMERIE
Regarder le C* de sorte que le substituant n°4 soit en arrière
Configuration absolue R : on passe de 1 vers 2 vers 3 en tournant dans le sens des

aiguilles d’une montre
 Configuration absolue S on passe de 1 vers 2 vers 3 en tournant dans le sens
contraire des aiguilles d’une montre

17/12/2021 223
STEREOISOMERIE

17/12/2021 224
STEREOISOMERIE

17/12/2021 225
STEREOISOMERIE

17/12/2021 226
STEREOISOMERIE
Remarque: Le descripteur R ou S est déterminé à partir de règles arbitraires. Il n’a

aucun rapport avec le caractère dextrogyre (+) ou lévogyre (-) d’une substance, c’est à
dire avec le fait qu’elle dévie vers la droite ou vers la gauche la direction de
polarisation de la lumière polarisée ! Tout ce que l’on peut dire, c’est que les pouvoirs
rotatoires spécifiques de l’énantiomère R et de l’énantiomère S sont opposés.

17/12/2021 227
STEREOISOMERIE
PROJECTION DE FISCHER : CONFIGURATION ABSOLUE R ET S
Projection de Fischer : représentation standardisée d’atomes de carbones
tétraédriques et leurs substituants en deux dimensions
Très utilisée et commode surtout pour les molécules possédant plusieurs carbones
asymétriques
La chaîne carbonée la plus longue doit être verticale avec en haut le carbone n° 1
(fonction la plus oxydée).
Trait horizontal => liaison en avant du plan
Tout trait vertical => liaison derrière le plan

17/12/2021 228
STEREOISOMERIE
Classer les substituants selon les règles de préséance

Permuter deux groupements de manière à placer le groupement n°4 en position
verticale
Une permutation transforme une molécule en son énantiomère
La configuration absolue recherchée est opposée à celle qui est lue
Double permutation de groupements de manière à placer le groupement n°4 en
position verticale: La configuration lue est celle recherchée
Quel est l’effet d’une rotation en projection de Fischer sur la configuration absolue ?

17/12/2021 229
STEREOISOMERIE
Rotation de 180° dans le plan, la configuration absolue ne change pas =>

Conservation de configuration
Rotation de 180° hors du plan, la configuration absolue change => Inversion de

configuration

17/12/2021 230
STEREOISOMERIE
Rotation de 90° dans le plan, la configuration absolue change => Inversion de
configuration
PROJECTION DE FISCHER ou REPRÉSENTATION DE FISCHER OU CONVENTION DE
FISCHER : CONFIGURATION ABSOLUE D ET L
Nomenclature D (dexter = droite en latin) et L (laevus = gauche) pour les aminoacides

et les sucres
Les sucres: Les formules générales des sucres acycliques sont : HO-CH2-(CHOH)n-
CHO, pour les aldoses, et HO-CH2-(CHOH)n-CO-R, pour le plus grand nombre des
cétoses, avec R souvent égal à CH2OH. Ils comportent plusieurs carbones
asymétriques. Pour les représenter simplement, Emil Fischer, un chimiste allemand,
prix Nobel 1902, a proposé la convention suivante, appelée « projections de Fischer
»:
17/12/2021 231
STEREOISOMERIE
Les oses
Tout trait horizontal correspond à une liaison située en avant du plan de
représentation.
Tout trait vertical, à l’exception du premier et du dernier correspond à des

projections sur le plan de représentation des liaisons C-C de la chaîne carbonée
centrale.
Les premier et dernier traits verticaux correspondent à des substituants situés

derrière le plan de représentation (ou de projection) de la chaîne carbonée centrale.
Le substituant terminal ayant le plus haut degré d’oxydation (CHO ou COR) est
toujours situé à la partie supérieure de la représentation.
17/12/2021 232
STEREOISOMERIE
Si, en représentation de FISCHER, le (n-1)ième atome de carbone de la chaîne

carbonée centrale, en partant de CHO (groupe aldéhyde) pour les aldoses ou CO (de
COR) pour les cétoses (dérivés de cétones), porte un groupe OH à droite, le sucre
appartient à la série conventionnelle D. Si, dans ces conditions, le sucre porte au
contraire un groupe OH à gauche, il est dit de la série L.

17/12/2021 233
STEREOISOMERIE
NB : Le signe (+) ou (-) qui peut être remplacé par d ou l (dextrogyre ou lévogyre)
correspond à l’activité optique du composé, observée expérimentalement avec un
polarimètre, ce qui est totalement indépendant des lettres D ou L qui sont issues
d’une convention de représentation.
17/12/2021 234
STEREOISOMERIE
Les acides α-aminés et acides α-alcools : Les acides α-aminés ou α-aminoacides ont
pour formule générale: NH2-CH(R)-COOH.
Seule, la glycine NH2-CH2-COOH (R = H), ne possède pas de carbone asymétrique.

Dans la convention de FISCHER, on représente toujours ces acides avec les groupes
COOH (en haut) et R en vertical.
Les substituants H et NH2 à l’horizontal.
Quand NH2 est à droite, l’acide α-aminé est dit de la série D, s’il est à gauche, il est de
la série L.

17/12/2021 235
STEREOISOMERIE
Dans les acides α-alcools, de

formule générale, HO-CH(R)-
COOH, le groupe NH2 des acides
aminés est remplacé par un
groupe OH, hydroxy. Si le groupe
OH est à droite de la
représentation, l’acide α-alcool,
est de la série D. S’il est à gauche,
il est de la série L.

17/12/2021 236
STEREOISOMERIE
MOLECULES POSSEDANT PLUSIEURS CARBONES ASYMÉTRIQUES
Thréonine ou acide-2-amino-3-hydroxybutanoïque, acide aminé
Deux carbones asymétriques:

Chaque C* peut avoir une configuration absolue R
ou S
Il existe donc plusieurs stéréoisomères
correspondant aux combinaisons de configurations
possibles
17/12/2021 237
STEREOISOMERIE
Thréonine:
4 stéréoisomères
4 combinaisons possibles RR, RS, SR, SS
 nC* => 2n stéréoisomères au maximum, en raison des plans de symétrie
Exemple : 3C* => 23 = 8
RRR, SSS, RRS, SSR, RSR, SRS, SRR, RSS

17/12/2021 238
STEREOISOMERIE
Enantiomères : 2 couples A (R, R) et B (S, S), C (R, S) et D (S, R)

Diastéréoisomères : 4 couples A (R, R) et C (R, S) A (R, R) et D (S, R) B (S, S) et C (R,
S) B (S, S) et D (S, R)
4 couples de stéréoisomères qui diffèrent par la configuration absolue d’un
carbone asymétrique
 Diastéréoisomères : stéréoisomères de configuration qui ne sont pas images
spéculaires
Diastéréoisomères : 2 stéréoisomères de configuration qui ne sont pas
énantiomères
Diastéréoisomères : molécules distinctes, avec des propriétés physiques
différentes => séparables (distillation, chromatographie, recristallisation …)
17/12/2021 239
STEREOISOMERIE
Projection de Newman: La projection de Fischer est une projection de Newman

éclipsée

17/12/2021 240
STEREOISOMERIE
Forme méso (configuration d’une molécule contenant deux centres asymétriques

consécutifs)
Pour les composés ayant au moins deux centres chiraux et ayant des substituants
identiques
C’est un stéréoisomère qui possède au moins deux centres chiraux, et un plan ou un

centre de symétrie moléculaire pour l’une de ses conformations.
Il est inactif par compensation interne sur la lumière polarisée rectilignement
(optiquement inactif). Il est achiral.

17/12/2021 241
STEREOISOMERIE
Acide tartrique : 2C* avec substituants identiques
3 stéréoisomères au lieu de 22= 4 (L. Pasteur)
Stéréoisomère III avec plan de symétrie, superposable à son image spéculaire IV

III = IV optiquement inactif = forme méso, αD = 0
I et II énantiomères αD(I) = +12,1° et αD(II) = -12,1°
Une forme méso a toujours une configuration (R, S)

17/12/2021 242
STEREOISOMERIE

17/12/2021 243
STEREOISOMERIE
Attention : certains composés de structure
C(abc)-C(abc) semblent a priori posséder un
centre de symétrie comme dans l’exemple
présenté dans la figure suivante. Cette
impression ne doit pas faire oublier la
convention de Fischer. Par exemple, les deux
groupes COOH dans les acides (D)- et (L)-
tartriques sont en arrière de la
représentation, et non de part et d’autre de
celle-ci comme l’exige la présence d’un
centre de symétrie. Les acides D- et L-
tartriques forment un couple
d’énantiomères.
17/12/2021 244
STEREOISOMERIE

17/12/2021 245
STEREOISOMERIE
THREO ET ERYTHRO ; LIKE ET UNLIKE
I et II sont dits Thréo par analogie au thréose un

ose pour lequel les 2 OH sont de part et d’autre
Thréo => 2 groupes identiques de part et d’autre
Erythro => 2 groupes identiques du même côté

17/12/2021 246
STEREOISOMERIE
Le préfixe « érythro » est donné à des couples d’énantiomères qui disposent de
deux carbones asymétriques adjacents portant deux groupes identiques et qui ont
des conformations éclipsées qui rappellent celles des L(+)- et D(-)-érythroses
(composés A et B).

17/12/2021 247
STEREOISOMERIE
Le préfixe « thréo » est donné à des couples d’énantiomères qui disposent de
carbones asymétriques adjacents portant deux groupes identiques et qui ont des
conformations éclipsées qui rappellent celles des D(-) et L(-)-thréoses (composés A et
A)

17/12/2021 248
STEREOISOMERIE
DEDOUBLEMENT OU RESOLUTION D’UN RACEMIQUE
Technique permettant de séparer les deux énantiomères qui composent un

racémique
Résolution manuelle : Pasteur sépare manuellement les cristaux de deux

énantiomères de l’acide tartrique qui ont des formes géométriques différentes

17/12/2021 249
STEREOISOMERIE
Résolution chimique : basée sur les différences de propriétés physicochimiques de

certains dérivés des énantiomères par exemple les diastéréoisomères
Résolution biologique : l’un des énantiomères est dégradé par des enzymes
spécifiques
Résolution chromatographique : phase stationnaire chirale pour séparer les

énantiomères d’un racémique

17/12/2021 250
STEREOISOMERIE
ISOMÉRIE OPTIQUE SANS CARBONE ASYMÉTRIQUE
CHIRALITÉ AXIALE: Molécules dissymétriques

bien que sans C*
Dérivés de l’allène
Deux plans perpendiculaires
Molécules optiquement actives
1,3-dibromoallène Br-CH=C=CHBr

17/12/2021 251
STEREOISOMERIE
Les diphényles encombrés

 Rotation impossible
→Molécules optiquement actives

17/12/2021 252
STEREOISOMERIE
CHIRALITÉ (GENERALISATION):
Centre chiral ou Stéréocentre : Tout atome dont la valence est égale ou supérieure à
trois, ayant des substituants tous différents entre eux, peut exprimer une chiralité (en
fonction de la nature de l’atome) et peut donc représenter, à l’intérieur d’une
molécule, un centre chiral. S’il en existe un seul dans la molécule, celle-ci est alors dite
chirale. S’il en existe plusieurs, la molécule peut être chirale ou achirale, selon le cas.
Les substances qui ont la propriété de dévier la lumière polarisée possèdent une
structure particulière : un carbone asymétrique ou un centre chiral. Un centre
asymétrique ou stéréocentre est désigné par une étoile (*).

17/12/2021 253
STEREOISOMERIE
DIASTEREOISOMÉRIE GÉOMÉTRIQUE CIS-TRANS ET Z-E

LA LIAISON П
Pas de libre rotation autour de la double liaison d’unalcène >C=C< ni de la fonction

imine >C=N-
Ancienne nomenclature Cis / Trans :
Deux façons d’écrire la molécule CHCH3=CHCH3
2 groupements identiques de part et d’autre => TRANS
2 groupements identiques du même côté => CIS

17/12/2021 254
STEREOISOMERIE
Nouvelle nomenclature Z/ E :
Etablir un classement sur chacun des carbones selon les règles de préséance de
Cahn, Ingold et Prelog
Substituants de part et d’autre de cette liaison, =>E (Entgegen : opposé)
Substituants prioritaires du même côté de l’axe de la liaison C=C, => isomère Z

(Zusammen : ensemble)

17/12/2021 255
STEREOISOMERIE
Isomérie Z-E utilisée pour la double liaison (C=N) (imines, les oximes, les
hydrazones…)
Le doublet libre de l’azote joue le rôle d’un 4ème substituant, toujours classé
dernier après l’hydrogène
Si deux carbones asymétriques et une insaturation => 23 = 8 molécules

stéréoisomères
E souvent les plus stables absence de gêne stérique entre les groupes les plus
volumineux contrairement à l’isomère Z
17/12/2021 256
STEREOISOMERIE
DIASTEREOISOMÉRIE GÉOMÉTRIQUE CIS-TRANS
Diastéréoisomérie Cis-Trans observée pour les molécules cycliques (petits cycles 3-

5 voir 6 atomes de carbones sont plans en première approximation)
Valable pour monocycle avec deux sommets contigus portant chacun un
substituant et un hydrogène
Substituants prioritaires du même côté => Cis
Substituants prioritaires de part et d’autre => Trans

17/12/2021 257
STEREOISOMERIE
Relations d’isomérie entre deux molécules isomères,
c’est-à-dire ayant la même formule brute

17/12/2021 258

CHM144 Chimie Organique FSS P5

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

CHM144 Chimie Organique FSS P5

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

ISOMÉRIE

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Isomères = composés ayant la même formule brute, mais différent :

Soit par leur représentation dans l’espace

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Utilisation des représentations spatiales des molécules

On appelle stéréo-isomères des composés qui ont la même constitution et diffèrent

 Deux types de stéréoisomérie :

§ Isomérie conformationnelle => différences de conformations

ISOMERIE DE CONFORMATION: CONFORMERES OU ROTAMERES

Les conformères ne sont pas séparables

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

 Pour les molécules possédant au moins deux carbones

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Equilibre conformationnel de l’éthane

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Equilibre conformationnel du butane

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Soit la représentation projective du butane (figure), on voit qu’en faisant tourner le

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

STEREOISOMERIE DE CONFIGURATION (CHIRALITE)

stéréoisomères de configuration : pour passer d’un stéréoisomère de configuration

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Le butan-2-ol est chiral

Les deux butan-2-ol I et II non superposables sont des énantiomères

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Le butan-2-ol I est énantiomère du butan-2-ol II

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

L’énantiomère qui fait tourner le plan de la lumière polarisée rectilignement à droite

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

 Mêmes propriétés physiques pour deux énantiomères (point d’ébullition, de

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Seul un énantiomère de beaucoup de médicaments est bioactif

Configuration absolue (nomenclature R et S) :

C’est Système de nomenclature pour décrire l’arrangement spatial des atomes

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

RÈGLES SÉQUENTIELLES (CAHN-INGOLD PRELOG)

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

Application: l’acide 2-aminobutanoïque

1er : le groupe amino

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

DERTERMINATION DE LA CONFIGURATION ABSOLUE (nomenclature R et S)

Dr Oudjaniyobi SIMALOU (MC), Enseignant-

regarder ensuite le triangle formé à partir des substituants classés 1, 2 et 3 selon

Configuration absolue R : on passe de 1 vers 2 vers 3 en tournant dans le sens des