Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Les composés phénoliques forment un très vaste ensemble des substances qu’il est
difficile de définir simplement. L’élément structural fondamentale qui les caractérise
est la présence d’au moins un noyau benzénique auquel est lié directement au moins
d’un groupe hydroxyle, libre ou engagé dans une autre fonction (éther, ester,
hétéroside…etc.).Le phénol est le compose de base de ce groupe, il est utilisé comme
désinfectant et pour la synthèse chimique. Les dérivés portant plusieurs fonctions OH
sont appelés les polyphénols.
Ce sont des dérivés de la benzo α-pyrone. La coumarine proprement dite, a été isolée en
1820, pour la première fois de la fève Tinka, Coumaronaadorata(Legumineuse). C’est la
lactone de l’acide o-hydroxy-cinnamique.
b. structure
5 4
6 3
2
7
O O
8 1
Coumarine
Elles sont les plus répandues dans le règne végétal, et possèdent des substitutions (OH
ou OCH3) en position 6 et 7.
R1 O O
7 8 1
2
6 3
5 4
R2
c. Propriétés physico-chimiques
Les propriétés chimiques sont principalement dues à la fonction lactone par son
ouverture et sa solubilisation en milieu alcalin puis, par fermeture en milieu acide pour
la régénérer.
Mécanisme
+ - -
+ NaOH O O
O O O OH OH ONa
d. Caractérisation
e. Propriétés biologiques
Les coumarines est comme pour ses propriétés anti-œdémateuses, pour améliorer les
symptômes en rapport avec l’insuffisance veino-lymphatique (confirmée en
pharmacologie clinique). La Khelline(coumarine) de la Khella, une herbe annuelle
méditerranéenne spontanée du Maroc est un puissant vasodilateur coronarien .
L’intérêt pharmacologique des drogues à coumarines est limité d’une façon générale,
ainsi que leurs dérivés contre les troubles veineux (exuloside, exulétol). La coumarine a
fait l’objet d’études chimiques chez des patients atteints de cancers avancés ; elle est
immunostimulante et développerait une activité cytotoxique. Rapidement métabolisée
au niveau de la fois en 7-hydroxy coumarine, elle peut rarement, induire une
hépatonécrose sévère.
I.2. Les flavonoïdes
a. Définition
b. La structure
Dans les flavonoïdes (environ 3000) au sens large, Le squelette de base des flavonoïdes
est constitué de 15 atomes de carbone répartis sur 2 noyaux benzéniques qui sont relié
par une chaine linéaire de 3 atomes de carbones.
3
2 4
B
3
4 2 5
A 6
5
6
Figure(II.1) : squelette de base des flavonoïdes
3
2 4
B
3
O 5
4 2
A C 6
5
6
Figure(II.2) : structure des flavonoïdes après l’oxydation
c. Classification flavonoïdes
OH
anthocyane catéchine
H OH
O
O
flavonone flavonol
O OH
O O
flavone chalcone
O O
H
OH
H
O O
isoflavone dihydroflavonol
O O
flavane aurone
Les flavonoïdes sont les pigments colorés des fleurs. Par exemple, les couleurs orange,
rouges et bleus des légumes, fruits, fleurs et tissus de stockage des plantes sont dues à
des anthocynes hydrosolubles (qui sont des flavonoïdes jaunes réduits). De ce fait, ils
jouent un rôle important dans les interactions avec les insectes (attraction et rôle dans
la pollinisation entomophile et la dispersion des graines). Ils sont impliqués dans les
interactions pantes-microorganismes : dans les pathogenéses comme dans les symbioses
(nodules des légumineuses). Ils agissent dans les systèmes de défense des cellules
végétales en réponses à certains stress tels que les radiations ultraviolettes. Ce sont
également des inhibiteurs d’enzymes, des agents chélatants des métaux nacifs aux
plantes. De plus ils sont impliqués dans la photosensibilisation et les transferts énergie,
la morphogenèse et la détermination sexuelle, la photosynthèse et la régulation des
hormones de croissance des plantes.
e. Propriétés physico-chimiques
Les flavonoïdes sont des solides cristallisés dont la teinte, varie du blanc ivoire au
jaune vif. Les hétérosides sont solubles dans l’eau (surtout à chaud), l’alcool et les
solvants organiques. Ils sont insolubles dans les solvants organiques apolaires. Les
génines sont peu solubles dans l’eau et l’éther.
Mécanisme
HO O
HO O
+ Mg2+
O- O
OH O -
H Mg+2
g. Propriétés biologiques
De nos jours, les propriétés des flavonoïdes sont largement étudiées dans le domaine
médical où on leur reconnaît des activités anti-virales, anti-tumorales, anti-
inflammatoires, anti-allergiques, anti-cancéreuses Par exemple, les proanthocyanidols
présents dans le vin rouge, peu dans le vin blanc, ont une activité protectrice contre
l'infarctus du myocarde et s'opposeraient aux processus de formation des plaques
athéromateuses dans les artères. On peut citer à titre d’exemple, la chrysine et la
quercétine.
OH
OH
HO O HO O HO O
OH
OH
OH OH O OH O
O
Les flavonoïdes réagissent avec de très nombreuses enzymes de l’organisme. Ils sont
cependant, beaucoup très nombreux pour qu’on connaisse avec précision leurs effets
spécifique.
Les flavonoïdes pourraient être utilisés dans le traitement des cataractes d’origine
diabétique ou d’une galactosémie, en raison de leur action inhibitrices sur l’aldose
réductase qui convertit le D-glucose et le D-galactose en sorbitol.
L’identification des structures flavoniques est basée essentiellement sur les différentes
techniques spectroscopiques telles que la résonance magnétique nucléaire (R.M.N) avec
ses différents modes (1H, 13C, DEPT, COSY, etc….), ainsi que la spectrophotométrie
UV-visible qui reste la méthode de choix pour ce type de composés, elle donne des
indications importantes sur la nature du flavonoïde et son mode de substitution.
Jaune-verte Aurones.
Bleu-verte
Favanone sans 5-OH.
k. La spectrophotométrie UV-visible
B
O
A C
Bande I Bande II
Bandes I :
Présentant un maximum d’absorption entre 300 et 400 nm, elle est attribuée à
l’absorption du système cinnamoyle qui résulte de la conjugaison du groupement
carbonyle avec la double liaison (C2-C3) et le noyau B.
Bande II :
Présentant un maximum d’absorption entre 240 et 280 nm, elle est attribuée à
l’absorption du système benzoyle qui dérive de la conjugaison du groupement
carbonyle avec le noyau A
Tableau : Relation entre le maximum d’absorption en UV et le type de flavonoïdes
FLavonol 250-280nm
352-385nm
Flavanone 300-330nm 245-275nm
300-330nm
Isoflavone Epaulement 245-275nm
Le spectre méthanolique d’un composé flavonique sera modifié par addition d’un
certain nombre de réactifs tels que NaOH, NaOAc, AlCl 3, H3BO3, et HCl. Ces derniers
réagissent avec les groupements hydroxyles par formation de complexe qui se traduira
sur le spectre UV par des déplacements bathochromiques ou hypsochromiques es
bandes d’absorption, permettant la localisation des hydroxyles libres sur le squelette
flavonique.
NaOH ou (NaOMe), une base forte, ionise tous les hydroxyles phénoliques du squelette
flavonique. Il en résulte un effet bathochrome sur les deux bandes I et II. Cet effet est
plus important sur la bande I. les flavonoïdes très hydroxylés sont instables en présence
de ce réactifs, particulièrement pour les flavonols ayant un hydroxyle libre en C4’. Ce
déplacement bathochrome suivi d’une variation de l’intensité lumineuse de la bande I
renseigne sur le nombre et la position des hydroxyles libres. L’apparition nouvelle
bande entre 320 et 335 nm par rapport au spectre MeOH, indique l’existence d’un OH
libre en C7. Cependant, l’effet de NaOH sur les flavones et les flavonols est de détecter
les groupements hydroxyles dans les positions 3 et / ou 4’ et 7.
Dans le cas des isoflavones hydroxylés sur le noyau A, le spectre montre après addition
de NaOH un effet bathochrome des deux bandes I et II. Si l’isoflavone est
orthodihydroxylée en C3’ et C4’ le spectre UV montre une réduction d’intensité avec le
temps.
RMN du proton informe sur l’environnement des différents protons flavoniques qui
résonnent généralement entre 6 et 8 ppm elle permet de connaître.
RMN du carbone 13 donne des informations utiles et parfois nécessaires pour mieux
identifier la molécule. telles que le nombre total ‘atomes de carbone du composé
flavonique ainsi que leur environnement, la connaissance de type des liaisons –C et /
ou –O sucres.