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CRITERE D'EVOLUTION SPONTANEE D'UN SYSTEME CHIMIQUE

I. SENS D'EVOLUTION SPONTANEE D'UN SYSTEME CHIMIQUE


1. Etat hors équilibre
[C]c.[D]d
Soit la réaction d'équation chimique : aA + bB = cC + dD ; de quotient de réaction Qr : Qr = et de
[A]a.[B]b
[C]ceq.[D]deq
constante à l'équilibre K : K = a
[A]eq.[B]beq

Si Qr ≠ K, alors le système chimique est hors équilibre.

2. Critère d'évolution spontanée

→ pages 130 – 131

Soit la réaction d'équation chimique : aA + bB = cC + dD ;


[C]ic.[D]id [C]ceq.[D]deq
de quotient de réaction initial Qr,i : Qr,i = et de constante d'équilibre K : K =
[A]ia.[B]ib a
[A]eq .[B]beq
” Si Qr,i < K : le système évolue spontanément dans le sens direct de l'équation chimique ;
” Si Qr,i > K : le système évolue spontanément dans le sens indirect de l'équation chimique ;
” Si Qr,i = K : le système est à l'équilibre et n'évolue pas macroscopiquement.

II. MODIFICATION (OU DEPLACEMENT) D'UN ETAT D'EQUILIBRE

On appelle déplacement d'équilibre toute modification d'un état d'équilibre d'un système chimique par ajout
ou élimination d'une espèce chimique à ce système.
On considère toujours la réaction d'équation chimique : aA + bB = cC + dD.

1. Ajout d'une espèce chimique


a. Ajout d'un réactif

A partir d'un état d'équilibre, tel que Qr = K, on ajoute un peu de A : [A]' = [A] + α ; sans modifier les
concentrations des autres espèces chimiques.
Si on calcule le quotient de réaction à l'état initial de ce nouvel état du système chimique, on a :
[C]ic.[D]id
Qr,i = a
<K
([A] + α )i .[B]ib
Le système évolue spontanément dans le sens direct.

b. Ajout d'un produit

De même, on ajoute un peu de C à un état d'équilibre tel que : [C]' = [C] + β.


c
([C] + β ) i . [D]di
Les autres concentrations restent inchangées. On a : Qr,i = >K
[A]ai . [B]bi
Le système évolue spontanément dans le sens indirect.

Conclusion :
Le système chimique évolue spontanément dans le sens de consommation de l'espèce chimique ajoutée.

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Karine Vasseur - TSC4 – 2005 - 2006
2. Elimination d'une espèce chimique
a. Elimination d'un réactif

A partir d'un état d'équilibre, on enlève un peu de A : [A]' = [A] - δ ; sans modifier les concentrations des
autres espèces chimiques.
Si on calcule le quotient de réaction à l'état initial de ce nouvel état du système chimique, on a :
[C]ci . [D]di
Qr,i = a
>K
([A] − δ ) i . [B]bi

Le système évolue spontanément dans le sens indirect.

b. Elimination d'un produit

De même, à partir d'un état d'équilibre, on enlève un peu de C tel que : [C]' = [C] - γ ; sans modifier les
concentrations des autres espèces chimiques.
c
([C] − γ )i .[D]id
On a : Qr,i = <K
[A]ia.[B]ib

Le système évolue spontanément dans le sens direct.

Conclusion :
Le système chimique évolue spontanément dans le sens de formation de l'espèce chimique éliminée.

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Karine Vasseur - TSC4 – 2005 - 2006

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