TEMA I. SAE y SAN

Química Orgánica II
TEMA I
REACCIONES DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS
1. Compuesto aromático
Un compuesto aromático se puede definir como un compuesto cíclico que contiene
dobles enlaces conjugados y una energía de resonancia inusualmente elevada. Un
compuesto es aromático cuando cumple con las siguientes especificaciones:
Que sea un compuesto de cadena cerrada.
Que contiene enlaces “pi”, es decir, enlaces dobles.
Que cumpla con la regla de Huckel, la cual establece que:
4n + 2 =# e − (1)
Donde # e − representa los electrones “pi” (enlaces dobles). Si “ n ” resulta un número

entero positivo, efectivamente se está en presencia de un compuesto aromático; caso
contrario, se ha identificado un compuesto no aromático. En la Figura 1, se puede
observar la implementación de estos tres (3) pasos para identificar, como por ejemplo,
si el benceno y el ciclo octatetradieno son compuestos aromáticos.
Compuesto cíclico
Enlaces “pi”
4 Posee enlaces “pi”
4n + 2 = 6 n= =1
4 Regla de Huckel: n = ENTERO
---------------------------------------------
COMPUESTO AROMÁTICO
Benceno
H H
H H Compuesto cíclico
Posee enlaces “pi”
3 Regla de Huckel: n = FRACCIÓN
H H 4n + 2 = 8 n=
H H
2 ---------------------------------------------
COMPUESTO NO AROMÁTICO
Ciclo octatetradieno
Figura 1. Identificación de compuestos orgánicos.
Tema 1: S.A.E y S.A.N.

2. Benceno
El benceno es un compuesto aromático formado por un anillo plano de seis átomos de

carbono con hibridación “sp2”, de forma que cada átomo de carbono contiene un orbital
“p” sin hibridar que se solapa con los orbitales “p” vecinos y paralelos, para formar seis
orbitales moleculares con lóbulos por encima y por debajo del plano que forman los
átomos de carbono. En estos orbitales moleculares se alojan y comparten los seis
electrones “pi” del benceno. En otras palabras, el benceno es un hidrocarburo
poliinsaturado de fórmula molecular C6H6, con forma de anillo y puede considerarse una
forma poliinsaturada del ciclohexano. En el benceno, cada átomo de carbono ocupa el
vértice de un hexágono regular, dos valencias con los dos átomos de carbonos
adyacentes, una tercera valencia con un átomo de hidrógeno y la cuarta denominada
'oculta' dirigiéndola hacia el centro del anillo hexagonal formada en algunos casos de
carbono y en otros de alguna base nitrogenada. Cada átomo de carbono comparte su
electrón libre con toda la molécula (según la teoría de orbitales moleculares), de modo
que la estructura molecular adquiere una gran estabilidad y elasticidad.
El benceno es un líquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo, similar al

de la hiel. Se evapora al aire rápidamente y es poco soluble en agua. Es sumamente
inflamable, volátil y se forma tanto en procesos naturales como en actividades
humanas.
Algunas industrias, emplean el benceno como punto de partida para manufacturar otros
productos químicos usados en la fabricación de plásticos, resinas, nylón y fibras
sintéticas como lo es el kevlar y en ciertos polímeros. También se usa benceno para
hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y
pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de
benceno. El benceno es también un componente natural del petróleo crudo, gasolina y
humo de cigarrillo.

3. Reacciones de compuestos aromáticos
Entre algunas de las reacciones que se llevan a cabo en compuestos aromáticos se

encuentra la sustitución aromática electrofílica (S.A.E) y la sustitución aromática
nucleofílica (S.A.N), las cuales se explican a continuación.
3.1. Sustitución aromática electrofílica (S.A.E)
Es la reacción más importante de los compuestos aromáticos, debido a su amplia

aplicación a nivel industrial. La reacción global consiste en la sustitución de un protón
(H+) del anillo aromático por un electrófilo (E+), tal como se ilustra en la Figura 2. Cabe
destacar que el nucleófilo es la especie que reacciona cediendo un par de electrones
libres a otra especie (el electrófilo), combinándose y enlazándose covalentemente con
ella.
Catalizador
H + E+ E + H+
Nucleófilo Electrófilo Compuesto Protón

aromático mono,
di o polisustituído
Figura 2. Reacción general de la S.A.E
El primer paso del mecanismo implica la adición del electrófilo para formar el complejo
sigma. La formación del complejo va seguida de la pérdida de un protón para dar el
producto de sustitución. A continuación se ilustra el mecanismo de la S.A.E:
Paso 1: Adición del electrófilo da lugar al complejo sigma.
Paso 2: La pérdida de un protón da lugar a un producto de sustitución

Entre las reacciones características de la S.A.E, se tiene la reacción de halogenación,

nitración, sulfonación, alquilación (Alquilación Friedel – Crafts) y acilación (Acilación de
Friedel – Crafts), las cuales son ilustradas considerando el benceno sin sustituyentes en
el anillo. Seguidamente se presentan las reacciones de reducción y oxidación y
reacción de halogenación de cadenas laterales, es decir, anillo benceno con cadenas
laterales como sustituyentes. Para un mayor entendimiento, estas reacciones son
explicadas a continuación:
3.1.2. Reacción de halogenación
El benceno, es normalmente inerte en presencia de halógenos debido a que éstos no

son lo suficientemente electrófilos para destruir su aromaticidad. Sin embargo, los
halógenos pueden activarse mediante ácidos de Lewis como los haluros de hierro, FeX3
o de aluminio, AlX3, para dar electrófilos más potentes y de ésta manera llevar a cabo la
reacción.
Mecanismo de reacción. La bromación sigue el mecanismo general de la sustitución

aromática electrofílica. El bromo, no es suficientemente electrofílico para reaccionar con
el benceno, por lo que es activado por un ácido de Lewis fuerte, como el FeBr3. El
primer paso del mecanismo es la formación de un electrófilo más fuerte. El catalizador
reacciona con el Br2 para formar un electrófilo fuerte. El ataque del benceno en el
electrófilo y la pérdida de protones, da bromobenceno como producto mayoritario. En la
Figura 3, se representa lo explicado con anterioridad.
El diagrama de energía de la bromación del benceno, muestra que el primer paso es

endotérmico y el segundo paso es fuertemente exotérmico. La reacción global es
exotérmica, pero el ataque del electrófilo es el paso limitante de la velocidad, ya que el
anillo pierde su aromaticidad. En la Figura 4, se presenta dicho diagrama de estudio.

Reacción general:
+ X2 Catalizador de Lewis
X + HX
Mecanismo de reacción:
Paso 1: Formación de un electrófilo más fuerte
Paso 2: Ataque electrofílico y formación del complejo sigma
Paso 3: La pérdida de un protón da lugar a los productos
Figura 3. Reacción general y mecanismo de reacción de la bromación

Figura 4. Diagrama de energía de la reacción de bromación
3.1.3. Reacción de nitración
La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de

sustitución electróflica aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en
electrones por parte del ión nitronio.
La reacción general de este fenómeno viene dado como:
NO2
Catalizador
+ HNO3 H2O
Ácido mineral
Nitrobenceno

TIPS 2:
- Si se utiliza el reactivo HNO3 fumante:

+ −
2 HNO 3 NO 2 + H 2 O + NO 3
E+ Base
- Si se utiliza la mezcla nitrante (HNO3 / H2SO4):

− +
H − O − NO2 + H 2 SO4 H 2 − O − NO2 + HSO4 H 2 O + NO2
Base E+
Mecanismo de reacción. El mecanismo es similar a las deshidrataciones catalizadas por

ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del ácido nítrico, haciendo
que se desprenda una molécula de agua y formando un ión nitronio. El ácido nítrico no
es el electrófilo, es un ión nitronio formado por la protonación y la deshidratación de
HNO3 por H2SO4. La especie atacada por el benceno es el ión nitronio. La pérdida de
un protón por parte del complejo sigma produce nitrobenceno. Véase Figura 5.
Formación del ión nitroso
Figura 5. Reacción de nitración

3.1.4. Reacción de Sulfonación
En la sulfonación, el benceno reacciona con una mezcla de trióxido de azufre en

sulfúrico, sustituyendo un hidrógeno por el grupo –SO3H, dando lugar a los ácidos
bencenosulfónicos. La sulfonación es reversible, el grupo del ácido sulfónico puede ser
eliminado de un anillo aromático mediante calentamiento en ácido sulfúrico diluído. En
la práctica, con frecuencia se utiliza vapor de agua, para aprovechar el agua y le calor
necesarios para realizar la desulfonación (reacción irreversible). La reacción general y
el mecanismo de reacción se ilustran en la Figura 6.
Reacción general:
Desulfonación
Sulfonación
Mecanismo de reacción:
Figura 6. Reacción de sulfonación.
3.1.5. Reacción de alquilación (Alquilación de Friedel – Crafts)
Esta reacción permite añadir cadenas carbonadas al anillo aromático. Los reactivos son
haloalcanos en presencia de un ácido de Lewis (AlCl3, FeBr3, ZnCl2 y BF3), que

interacciona con el grupo saliente catalizando la reacción. La reacción general se ilustra

en la Figura 7.
Catalizador
+ R-X (Ácido de Lewis) + H-X
Haluro de
alquilo Alquilo benceno
Figura 7. Reacción general de alquilación del benceno
El mecanismo es muy similar al de la halogenación, el ácido de Lewis interacciona con

el halógeno generando polaridad positiva sobre el carbono, que es atacado por el
benceno. En la Figura 8, se presenta un ejemplo ilustrativo de dicho mecanismo
implementando bromuro de aluminio como catalizador.
Figura 8. Mecanismo de reacción de la alquilación del benceno

3.1.6. Reacción de acilación (Acilación de Friedel – Crafts)
Esta reacción permite añadir grupos alcanoilo al anillo aromático. Los reactivos son
haluros de alcanoilo en presencia de un ácido de Lewis, que interacciona con el grupo
saliente generando cationes acilo que son atacados por el benceno. La reacción
general se ilustra a continuación:
Como ejemplo, se encuentra la reacción general del benceno con cloruro de acilo, es
decir:
El mecanismo de la acilación de Friedel – Crafts se asemeja al mecanismo de

alquilación, excepto en que el grupo carbonilo ayuda a estabilizar al intermediario
catiónico. El haluro de acilo forma un complejo con cloruro de aluminio; la pérdida del
ión tetracloroaluminato (-AlCl4) da lugar a un ión acílico estabilizado por resonancia. El
ión acílico es un electrolito fuerte y reacciona con benceno o con un derivado del
benceno activado, y forma acilbenceno, tal como se ilustra en la Figura 9.

Figura 9. Mecanismo de reacción de la acilación del benceno
El producto de la acilación es una cetona. El grupo carbonilo de la cetona tiene

electrones no enlazantes que forman un complejo con el ácido de Lewis que se utiliza
como catalizador (AlCl3), por lo que se requiere un equivalente adicional de AlCl3 en la
acilación (2 moles de AlCl3 por mol de sustrato). El producto es el complejo de aluminio
acilbenceno. La adición de agua hidroliza este complejo y da lugar al acilbenceno libre,
es decir:

Comparación de la alquilación y acilación de Friedel – Crafts

Alquilación Acilación
- La alquilación no se puede utilizar con - También se cumple que solo son apropiados
derivados muy desactivados. el benceno, los halobencenos y derivados
activados.
- Los carbocationes se pueden reordenar. - Los iones acilo estabilizados por resonancia
no son propensos a reordenarse.
- La polialquilación es un problema muy - En la acilación se forma un acilbenceno
frecuente. desactivado, que posteriormente no
reacciona.
3.1.7. Reducción y oxidación del benceno
En términos generales, la reducción de un compuesto consiste en la adición de una

molécula de hidrógeno y la pérdida de una molécula de oxígeno en su estructura
molecular; mientras que la oxidación se fundamenta en la pérdida de una molécula de
hidrógeno y la adición de una molécula de oxígeno. Basándose en ésta teoría, se tiene
la siguiente información:
HIDROGENACIÓN (REDUCCIÓN)
La hidrogenación es equivalente a un proceso de reducción de la cadena lateral del

anillo aromático, la cual se lleva a cabo en presencia de un catalizador y bajo presión y
temperatura en el sistema controlado. Los catalizadores pueden ser niquel (Ni), platino
(Pt), paladio (Pd), rutenio (Ru), zeolita, entre otros.
La reacción general se presenta a continuación, tomando como ejemplo ilustrativo la

reducción de un radical –CH=CH2, es decir:
CH=CH2 + H2 Catalizador CH2-CH3

∆P controlado

Al trabajar en condiciones de reacción drásticas, es decir, presión y temperatura muy

elevada, no solo se reduciría la cadena lateral, sino también todo el anillo aromático,
obteniendo como resultado lo siguiente:
CH=CH2 + H2 Catalizador CH2-CH3

∆P drástico
REDUCCIÓN DEL GRUPO NITRO (NO2)
La reducción del grupo nitro se lleva a cabo en presencia de hidrógeno gaseoso, un

catalizador y condiciones controladas en el sistema en cuanto a presión y temperatura
se refiere. Como ejemplo ilustrativo se tiene el anillo aromático unido al grupo nitro, en
donde al generarse la pérdida de una molécula de oxígeno, se origina una molécula de
anilina empleada en la síntesis de colorantes, es decir:
NO2 H2 / Catalizador
∆P controlado NH2
REDUCCIÓN DE ALQUIL – ARIL – CETONAS
- Reducción de Clemmensen (síntesis de alquilbencenos)
¿Cómo se sintetizan los alquilbencenos que no pueden ser sintetizados mediante la

alquilación de Friedel – Crafts?. Para este propósito se utiliza la acilación de
Friedel – Crafts para obtener un acilbenceno precursor y, a continuación, se reduce el
acilbenceno a alquilbenceno utilizando la reducción de Clemmensen: tratamiento con
HCl(ac) (ácido clorhídrico acuoso) y amalgama de zinc (zinc tratado con sales de
mercurio).

Con esta secuencia de pasos se pueden sintetizar muchos alquilbencenos que son
imposibles de sintetizar por alquilación directa. Por ejemplo, el n-propilbenceno no se
puede sintetizar por alquilación de Friedel – Crafts. El benceno reacciona con cloruro de
n-propilo y AlCl3 para dar lugar a isopropilbenceno y partes de diisopropilbenceno. Sin
embargo, en la acilación el benceno reacciona con cloruro de propanoilo y AlCl3 para
formar etil fenil cetona (propiofenona), la cual es fácil de reducir a n-propilbenceno.
Los ácidos carboxílicos y los anhídridos de ácidos también sirven como agentes
acilantes en las reacciones de Friedel – Crafts.
- Reducción de Woff - Kishner
Los compuestos que no se pueden tratar con ácido, en caliente, se pueden desoxigenar
mediante la reducción de Woff – Kishner. La cetona o el aldehído se transforman en su
hidrazona, la cual se calienta con una base fuerte como el KOH (hidróxido de potasio) o
el ter-butóxico de potasio. Se utiliza el etilenglicol, dietilenglicol u otro disolvente de
punto de ebullición alto, ya que en el segundo paso se necesita una temperatura alta.
Como ejemplo ilustrativo se tiene que:
H2N-NH2 (Hidrazina);
CO-CH2-CH3 CH2-CH2-CH3
NaOH; Calor
OXIDACIÓN
La oxidación de cadenas laterales unidas al anillo aromático, se lleva a cabo en

presencia de protones (medio ácido), calor y agentes oxidantes tales como el
permanganato de potasio (KMnO4) y el dicromato de potasio (K2Cr2O7). Es importante

resaltar, que el anillo aromático no logra oxidarse en este tipo de reacciones,

obteniéndose como producto un ácido benzóico. A continuación, se ilustra la reacción
general de una reacción de oxidación, es decir:
CH2- CH2- CH3 COOH
KMnO4; H+;calor + CO2 + H2O
Carbono adyacente al anillo

aromático (carbono bencílico),
el cual debe posee al menos un
átomo de hidrógeno “H”.
Es importante destacar la presencia de grupos resistentes a la oxidación,

representados por la letra “S” (los cuales pueden estar en cualquier posición en el
anillo), de la siguiente manera:
S
CH3
Entre los más importantes se tiene: -Cl; -NO2; -COOH y –SO3H. Ejemplo:
NO2 NO2
CH3 +
KMnO4; H ;calor COOH + CO2 + H2O

Para el estudio de la S.A.E, es importante tener presente los siguientes aspectos:
Reactividad
Se refiere a la velocidad de reacción respecto al benceno. Para ello, se presentan

sustituyentes activantes (Sa) encargados de acelerar la velocidad de reacción (son los
más reactivos), tales como: -R, -OH, -OR, -NH2; y los sustituyentes desactivantes (Sd)
cuya finalidad se fundamente en retardar la velocidad de reacción (son los menos
reactivos), tales como: -COOH, -SO3H, -NO2, -CN.
Orientación
Se refiere a la posición que ocupa el nuevo sustituyente (S) en el anillo, ya sea posición
“orto”, “meta” o “para”, es decir:
S Orientadores orto-para:
Orienta la S.A.E
Orto (o) Orto (o) principalmente en
Meta (m) posición “orto” “para”
Meta (m)
Orientadores meta:
Orienta la S.A.E Para (p)
principalmente en
posición “meta”
Activante fuerte (Af) y activante débil (Ad)
En la Figura 10 y 11, se ilustra la clasificación de los sustituyentes (S) según su

orientación y reactividad. Como es de observar, los sustituyentes más reactivos son los
activadores de orientación “orto” – “para”, mientras que los menos reactivos son los
desactivadores de orientación “meta”.

Figura 10. Clasificación de los sustituyentes según su orientación y reactividad
Desactivadores
Activadores orientación Desactivadores
orientadores orientadores “meta”
“orto” – “para”
“orto” – “para”
Figura 11. Orden de reactividad de los sustituyentes

3.2. Sustitución aromática nucleofílica (S.A.N)
Los nucleófilos pueden desplazar los iones de haluros de arilo, sobre todo si hay grupos
“orto” o “para” respecto al haluro que sean fuertemente sustractores de electrones.
Como un grupo saliente del anillo aromático es sustituido por un nucleófilo (S), a este
tipo de reacciones se les denomina sustitución nucleofílicas aromáticas.
La sustitución electrofílica aromática es la reacción más importante de los compuestos

aromáticos debido a la gran cantidad de aplicaciones que tiene para la amplia variedad
de compuestos orgánicos, por lo contrario, la sustitución nucleofílica de aromáticos
tiene aplicaciones restringidas.
En la S.A.N, se pueden desarrollar dos tipos de mecanismos: el mecanismo de

adición – eliminación vía carbanión y el mecanismo eliminación – adición vía bencino,
MECANISMO VÍA CARBANIÓN (ADICIÓN - ELIMINACIÓN)
Como ejemplo ilustrativo se tiene la reacción del 2,4-dinitroclorobenceno con hidróxido

de sodio. Cuando el hidróxido (nucleófilo) ataca al carbono que va enlazado al cloro, se
forma un complejo sigma cargado negativamente. La carga negativa esta deslocalizada
entre los carbonos “orto” y “para” del anillo y esta deslocalización puede extenderse
hacia los grupos nitro, sustractores de electrones. La pérdida del cloro del complejo
sigma da lugar al 2,4-dinitrofenol, que se desprotona en esta solución básica. A
continuación se ilustra el mecanismo en estudio:
Paso 1: El ataque del hidróxido da lugar al complejo sigma estabilizado por

resonancia (ADICIÓN DEL NUCLEÓFILO).

Paso 2: La pérdida de cloro da lugar al producto (ELIMINACIÓN DEL GRUPO SALIENTE)
Las formas de resonancia mostradas, ilustran como los grupos nitro, en posiciones
“orto” y “para” respecto al halógeno, ayudan a estabilizar al intermediario (y al estado de
transición que conduce a él). Sin grupos sustractores de electrones fuertes en éstas
posiciones, la formación del complejo sigma cargado negativamente es muy
improbable.
MECANISMO VÍA BENCINO (ELIMINACIÓN – ADICIÓN)
Dicho mecanismo se produce cuando el halobenceno no está activado respecto a la

sustitución aromática nucleofílica y se fuerzan las condiciones utilizando una base
fuerte. Un segundo paso de eliminación da lugar a un intermediario bencino reactivo. El
ataque nucleofílico, seguido de protonación, da lugar al producto sustituído. Dicho
mecanismo se ilustra en la Figura 12.
REACCIÓN GENERAL:

MECANISMO
Paso 1: Eliminación de un protón.
Paso 2: Pérdida del grupo saliente.
Paso 3: Adición del nucleófilo y posterior protonación.

Figura 12. Mecanismo de eliminación-adición (vía bencino)
4. Colorantes
Los colorantes son sustancias que imparten color, son compuestos que absorben la luz
en la región visible del espectro electromagnético, específicamente entre 400 a 800 nm.
Se presentan los colorantes naturales descubiertos desde el siglo XIX y los artificiales.
Los colorantes artificiales son solubles en agua, debido a la presencia de grupos de
ácido sulfónico, y consecuentemente son fáciles de utilizar, generalmente en forma de
sales sódicas, en líquidos y materiales pastosos. También se pueden utilizar en forma
insoluble, como lacas con hidróxido de aluminio, cuando se añaden a productos sólidos,
para evitar que estos productos “destiñan”. A su vez, los colorantes artificiales son
también, en general, más resistentes a los tratamientos térmicos, pH extremos, luz, etc.,
que los colorantes naturales. Solamente la eritrosina, el índigo y el verde lisamina son
relativamente sensibles a la acción de la luz.
Los colorantes azo forman parte de una familia de substancias orgánicas caracterizadas
por la presencia de un grupo peculiar que contiene nitrógeno unido a anillos aromáticos.
El número de los colorantes de este grupo autorizados actualmente es pequeño, en
comparación con los existentes, muchos de los cuales se utilizaron antiguamente y
luego se prohibieron por su efecto potencialmente perjudicial para la salud. La
estructura molecular de un colorante azo se puede visualizar en la Figura 13:

Figura 13. Estructura química de un colorante azo
La fabricación de los colorantes azo tiene lugar mediante la diazotación de una

arilamina primaria, obteniéndose la sal de diazonio. Para la diazotación, se emplea
ácido nitroso, que se obtiene por disolución de nitrito sódico en agua y posterior adición
de ácido clorhídrico. Esta se hace reaccionar con una amina aromática o un compuesto
alcohólico, con objeto de formar el colorante. Esta reacción denominada reacción de
“acoplamiento” o “copulación”, se realiza en medio ácido en el caso de las aminas y en
medio básico en el caso de alcoholes. A continuación, se ilustran las diferentes
reacciones llevadas a cabo para la preparación de este tipo de colorante:
Paso A) Preparación de la sal de diazonio
Frío +
NH2 + NaNO2 +2HCl (5-10)ºC N N + NaCl +2H2O
+
Obtención del ácido nitroso N N
Amina aromática (ión nitroso). Preparación
primaria “in situ”
E+, catión diazonio estabilizado por
resonancia

La formación de la sal de diazonio se lleva a cabo preparando “in situ” ácido nitroso, a
través del nitrito de sodio y ácido clorhídrico en un medio frío para evitar su
descomposición. Dicho ácido, origina la formación de un ión nitroso que sufre un ataque
nucleofílico de la amina primaria para dar lugar a la formación de la nitrosamina, la cual
se protona por el medio ácido, sufriendo una tautomerización y originando la sal de
diazonio.
Paso B) Reacción de copulación
El paso B) se lleva a cabo haciendo reaccionar la sal de diazonio, obtenida en el paso

anterior, con el acoplador, el cual es un compuesto dador de densidad electrónica, es
decir:
Frío
Sal de diazonio + Acoplador Colorante + Isómero orto
(5-10)ºC
Grupos dadores de
densidad electrónica Producto
(Sa) mayoritario
Entonces, se tiene que:
Frío Sa
+ Sa (5-10)ºC
+ Isómero orto
La presencia de grupos atractores de densidad electrónica tales como: -NO2, -COOH

y -SO3H, en la sal de diazonio, permiten fijar el colorante en la superficie de fibras
polares.
¿Sabías que? Los colorantes son solubles en el medio, se deben aplicar en solución;
mientras que los pigmentos son insolubles en el medio donde se dispersan.

Reacciones de reemplazo:
Si la temperatura de reacción es mayor a 25 ºC, se desarrollaría una reacción de

sustitución o reemplazo, en donde el grupo azo de la sal de diazonio se desprendería
de dicha molécula, en forma de nitrógeno gaseoso, colocándose en ésta posición un
nucleófilo (Nu). Este tipo de reacciones son utilizadas para introducir Nu en un medio,
es decir:
T mayor a +
N2 + + Nu
25ºC
Nu
Entonces, dependiendo de las condiciones del medio, se llevan a cabo diversas

reacciones de reemplazo para la obtención varios productos. Algunos de estos
ejemplos, se pueden observar en la Figura 14, es decir:
Figura 13. Reacciones de reemplazo
Información recopilada por la preparadora: Elisa Tromba A.

(Material en revisión)

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REACCIONES DE LOS COMPUESTOS AROMÁTICOS

Donde # e − representa los electrones “pi” (enlaces dobles). Si “ n ” resulta un número

Figura 1. Identificación de compuestos orgánicos.

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

El benceno es un compuesto aromático formado por un anillo plano de seis átomos de

El benceno es un líquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo, similar al

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

3. Reacciones de compuestos aromáticos

Entre algunas de las reacciones que se llevan a cabo en compuestos aromáticos se

3.1. Sustitución aromática electrofílica (S.A.E)

Es la reacción más importante de los compuestos aromáticos, debido a su amplia

Nucleófilo Electrófilo Compuesto Protón

Paso 1: Adición del electrófilo da lugar al complejo sigma.

Paso 2: La pérdida de un protón da lugar a un producto de sustitución

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Entre las reacciones características de la S.A.E, se tiene la reacción de halogenación,

3.1.2. Reacción de halogenación

El benceno, es normalmente inerte en presencia de halógenos debido a que éstos no

Mecanismo de reacción. La bromación sigue el mecanismo general de la sustitución

El diagrama de energía de la bromación del benceno, muestra que el primer paso es

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Paso 2: Ataque electrofílico y formación del complejo sigma

Paso 3: La pérdida de un protón da lugar a los productos

Figura 3. Reacción general y mecanismo de reacción de la bromación

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Figura 4. Diagrama de energía de la reacción de bromación

3.1.3. Reacción de nitración

La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de

La reacción general de este fenómeno viene dado como:

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

- Si se utiliza el reactivo HNO3 fumante:

- Si se utiliza la mezcla nitrante (HNO3 / H2SO4):

Mecanismo de reacción. El mecanismo es similar a las deshidrataciones catalizadas por

Formación del ión nitroso

Figura 5. Reacción de nitración

3.1.4. Reacción de Sulfonación

En la sulfonación, el benceno reacciona con una mezcla de trióxido de azufre en

Figura 6. Reacción de sulfonación.

3.1.5. Reacción de alquilación (Alquilación de Friedel – Crafts)

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

interacciona con el grupo saliente catalizando la reacción. La reacción general se ilustra

Figura 7. Reacción general de alquilación del benceno

El mecanismo es muy similar al de la halogenación, el ácido de Lewis interacciona con

Figura 8. Mecanismo de reacción de la alquilación del benceno

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

3.1.6. Reacción de acilación (Acilación de Friedel – Crafts)

El mecanismo de la acilación de Friedel – Crafts se asemeja al mecanismo de

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Figura 9. Mecanismo de reacción de la acilación del benceno

El producto de la acilación es una cetona. El grupo carbonilo de la cetona tiene

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Comparación de la alquilación y acilación de Friedel – Crafts

3.1.7. Reducción y oxidación del benceno

En términos generales, la reducción de un compuesto consiste en la adición de una

La hidrogenación es equivalente a un proceso de reducción de la cadena lateral del

La reacción general se presenta a continuación, tomando como ejemplo ilustrativo la

CH=CH2 + H2 Catalizador CH2-CH3

Tema 1: S.A.E y S.A.N.

Al trabajar en condiciones de reacción drásticas, es decir, presión y temperatura muy

CH=CH2 + H2 Catalizador CH2-CH3

REDUCCIÓN DEL GRUPO NITRO (NO2)

La reducción del grupo nitro se lleva a cabo en presencia de hidrógeno gaseoso, un

REDUCCIÓN DE ALQUIL – ARIL – CETONAS