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Les procédés d’adoucissement

en traitement de l’eau
Les procédés d’adoucissement
en traitement de l’eau

NECESSITE D’ADOUCIR L’EAU


Les ions calcium (Ca2+) et magnésium (Mg2+) d’une eau déterminent sa
dureté.
Le corps humain a besoin d’apports quotidiens en calcium et en
magnésium, provenant de l’eau de boisson et des aliments.
Par contre, si l’eau est trop incrustante, cela peut entraîner des
inconvénients : dépôts de calcaire dans les réseaux de distribution, les
chaudières et les machines à laver, dépenses supplémentaires en énergie,
risque de développement bactérien, risque de dissolution du plomb des
canalisations, … d’où la nécessité d’adoucir l’eau pour enlever une partie de
sa dureté, quand celle-ci est importante.

Photo - Dépôts de tartre dans une canalisation

En pratique, on cherche à diminuer le TAC entre 10 et 20°F, mais


tout en limitant les risques de corrosion
QUELQUES DEFINITIONS PREALABLES
Titre Hydrotimétrique (TH) : caractérise la dureté (concentration en ions
alcalinoterreux dans l’eau). On distingue le TH total, teneur en Ca2+ et Mg2+, du TH
calcique, teneur en Ca2+.
Dureté carbonatée et non carbonatée : la dureté carbonatée correspond à la partie
de la dureté totale chimiquement équivalente à la quantité des carbonates (CO32-)
et des bicarbonates (HCO3-). La dureté non carbonatée (dureté permanente),
correspond la somme des ions calcium et magnésium liés aux sulfates, aux
chlorures et aux nitrates.
Titre Alcalimétrique (TA) : détermine la teneur en hydroxydes (OH-) et la moitié de
celle en carbonates.
Titre Alcalimétrique Complet (TAC) : détermine la teneur en carbonates,
bicarbonates et hydroxydes.
L’ensemble de ces paramètres s’exprime en degré français (°F), en milliéquivalent
par litre (meq/l) ou en mg CaCO3/l, avec les correspondances suivantes :

1°F = 10 mg CaCO3/l = 0,2 meq/l


TECHNIQUES D’ADOUCISSEMENT
Les techniques d’adoucissement font appel à trois procédés, à savoir la
décarbonatation qui n’élimine que les ions calcium et magnésium liés aux
bicarbonates, il s’agit alors d’un adoucissement partiel, et l’adoucissement total
qui élimine l’ensemble des ions calcium et magnésium, mais sans modifier
l’alcalinité de l’eau. Le troisième procédé est représenté par la nanofiltration qui
élimine partiellement les ions calcium, magnésium et bicarbonates.

Parmi les procédés de décarbonatation, on trouve :

 la décarbonatation à la chaux ;
 la décarbonatation à la soude ;
 la décarbonatation sur résines échangeuses d’ions du type carboxylique,
régénérée par un acide ;
 l’électro-décarbonatation.

La technique d’adoucissement utilise une résine échangeuse d’ions du type


cationique, régénérée par une solution de chlorure de sodium.
Qu'est-ce que l'eau dure?
L'eau dure renferme beaucoup de calcium et de magnésium – deux
minéraux qui produisent des résidus savonneux qui collent aux verres
et des résidus calcaires qui tachent les appareils sanitaires. Bien que
convenant à la consommation et au jardinage, l'eau dure peut
entraîner l'entartrage des chauffe-eau, des canalisations, des lave-
vaisselle et des pommes de douche et nuire à leur débit. Elle réduit
aussi la capacité du savon et des shampoings à mousser, ce qui rend
la lessive plus rude et d'aspect plus terne.
La dureté de l'eau se mesure en milligrammes par litre (mg/L), en
parties par million (ppm) ou en grains par gallon (gpg) en fonction de
cinq degrés différents :

moins de 17 mg/L ou ppm (0 à 1 gpg)


douce
légèrement dure entre 17,1 et 60 mg/L ou ppm (1,1 à 3,5 gpg)
modérément dure entre 61 et 120 mg/L ou ppm (3,6 à 7 gpg)
dure entre 121 et 180 mg/L ou ppm (7,1 à 10,5 gpg)
très dure plus de 180 mg/L ou ppm (plus de 10,5 gpg)
Considération générale sur la dureté
• Définition : La dureté d’une eau est causée par la présence d’ions
métalliques bivalents. Ces ions réagissent avec les savons et forment
des précipités. Ils peuvent former des incrustations dans les chauffe-
eaux et les bouilloires.

• Ions responsables de la dureté :


• a) cations bivalents : Ca++, Fe++, Mg++, Mn++, Sr++, Al+++, les plus
importants sont ceux de Ca++ et Mg++.
• b) anions associés à la dureté : CO32-, Cl-, HCO3-, NO3-, SO42-, SiO32-,
OH-

• Origine de la dureté : La dureté d’une eau est dérivée du contact des


eaux souterraines avec les formations rocheuses.

• Degré de dureté idéal : Le degré idéal de la dureté des eaux de


distribution dépend des consommateurs. Ceux qui sont habitués à des
eaux très douces considèrent qu’une dureté de 100 mg/l (CaCO3) est
élevée. Ceux qui utilisent couramment les eaux dures, la trouvent
acceptable. Or l’eau devient corrosive au-dessous de 30 à 80 mg/l et il
n’est pas jugé rentable d’adoucir une eau dont la dureté est inférieur à
150 mg/l (CaCO3). Les traitements d’adoucissement sont réservés aux
eaux de distribution de dureté supérieure à 150 mg/l (CaCO3) et on
s’efforce de ramener celle-ci à 80 mg/l (CaCO3).
Type de dureté :
La dureté est classifiée de deux façon :
1) En regard des ions métalliques présents ; on a alors une dureté calcique ou
magnésienne
2) En regard des anions associés à ces ions métalliques ; on a alors une dureté
carbonatée ou non carbonatée
Duretés calcique et magnésienne :
Il est important de connaître la dureté calcique ou la dureté magnésienne d’une
eau. Par exemple, il faut connaître la dureté magnésienne pour calculer la
quantité de chaux nécessaire dans les procédés d’adoucissement par addition
d’un excès de chaux ou par addition d’un excès de chaux et de soude.

Puisque la dureté totale est presque entièrement due au Ca++ et Mg++ :

Dureté magnésienne = Dureté totale – Dureté calcique


Duretés carbonatée et non carbonatée
On considère que la dureté carbonatée correspond à la partie de la dureté totale
chimiquement équivalente à la quantité de bicarbonates présents dans une eau.
Puisque la mesure de la quantité de bicarbonates (exprimée de CaCO3)
correspond, en général à l’alcalinité de l’eau, on peut dire que :

Alcalinité (en mg/l) = Dureté carbonatée (en mg/l)

Les ions bicarbonates ont une certaine importance, puisqu’ils constituent une
source d’ions carbonates, lesquels favorisent la précipitation de Ca2+ sous forme
de CaCO3 lorsque la température est élevée. Cette précipitation, qui a lieu dans
les bouilloires, est régie par les équations suivantes :

Ca2+ + 2 HCO3-  CaCO3 + CO2 + H2O


Ca2+ + 2 HCO3- + Ca (OH)2  2 CaCO3 + 2H2O

On peut considérer que la dureté carbonatée comme cette partie de la dureté


totale qui est à l’origine de l’action de l’acide carbonique sur les calcaires.
On appelait la dureté carbonatée « dureté temporaire » parce qu’une ébullition
prolongée pouvait entraîner une précipitation des ions carbonates.
Dureté non carbonatée

La partie de la dureté qui n’est pas liée chimiquement aux carbonates est appelée
« dureté non carbonatée ». Ce type de dureté est généralement associé aux
sulfates, aux chlorures, aux nitrates, etc… La quantité de dureté non carbonatée
est calculée en soustrayant l’alcalinité de la dureté totale :

Dureté totale – Alcalinité = Dureté non carbonatée

Puisque ces deux types sont exprimés en terme de CaCO3, la soustraction peut
être faite directement. La dureté non carbonatée était appelé «dureté permanente»
parce qu’elle ne peut pas être enlevée ou précipitée par ébullition.
Expression de la dureté
Tous les ions (anions et cations) doivent être transformés en équivalent CaCO3 en
vue des calculs impliqués dans les méthodes d’adoucissements. Cette
transformation est effectuée à l’aide de l’expression suivante :

C(CaCO3) = Cx50
ME
C(CaCO3) : concentration de l’ion exprimé en mg/l d’équivalent de CaCO3
C : concentration de l’ion en mg/l
ME: masse équivalente de l’ion; c’est la masse atomique divisée par la valence

La masse équivalente des ions rencontrés le plus souvent dans l’adoucissement


est indiquée au tableau suivant :
Ions Masse équivalente (g) Ions Masse équivalente (g)
Al3+ 9 HSiO3- 77,1
Ca2+ 20 K+ 39,1
CaCO3 50 Mg2+ 12,2
Cl- 35,5 Na+ 23
CO2 22 NO3- 62
CO32- 30 OH- 17
Fe3+ 18,6 SO42- 48
HCO3- 61 Sr2+ 43,8

Masse équivalente des principaux ions présents dans l’eau


Exemple :
On a mesuré en laboratoire les concentrations des principaux ions présents dans
une eau. Les résultats sont les suivants :
Ca2+ : 40 mg/l HCO3- : 183 mg/l
Mg2+ : 24,2 mg/l SO42- : 57,1 mg/l
Na+ : 9,2 mg/l Cl- : 6,7 mg/l
Quelles sont les expressions de ces concentrations en équivalents de CaCO3?
40x 50 183x 50
Ca2+ = = 100 mg/l HCO3- = = 150 mg/l
20 61
24, 2 x 50 57,1 x 50
Mg2+ = = 99 mg/l SO4 = 2- = 59,5 mg/l
12, 2 43,8

9 , 2 x 50 6 , 7 x 50
Na+ = = 20 mg/l Cl- = = 9,5 mg/l
Total 23 219 mg/l Total 35, 5 219 mg/l
Puisque les concentrations de tous les ions sont exprimées en équivalents de CaCO3, on
peut en additionner les valeurs et, à partir de là, construire le diagramme à barres suivant :

0 100 199 219


Ca2+ Mg2+ Na+

Dureté totale : 199 mg/l (CaCO3) HCO3- SO42- Cl-

0 150 209,5 219


On subdivise la dureté en dureté carbonaté et en dureté non carbonatée non pas
parce que les ions sont associés de cette façon, mais parce qu’on doit les traiter
différemment : on sait que ;
Dureté totale – alcalinité = dureté non carbonatée
Soit ici 199 – 150 = 49
On peut dire que : Alcalinité = dureté carbonatée
L’alcalinité peut être exprimée en mol/l à l’aide de l’expression :

Alc= [HCO3-] + 2 [CO32-] + [OH-] – [H+]


Lorsque le pH varie, certains termes de l’expression précédente deviennent
négligeable alors que d’autres sont prépondérantes.

Forme de l’alcalinité en fonction du pH

2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 pH pH
4,00
3,00
2,00
1,00 H2CO3 HCO3- CO32
0,00 -
-1,00
-2,00 H+
OH-
-3,00
-4,00 log(CO2)
-5,00 log(HCO3-)
-6,00 log(CO32-)
log(H+)
-Log Ci
log(OH-)
Les ions responsables de l’alcalinité existent à l’état d’ions HCO3- pour une eau
naturelle; les ions OH- n’existent qu’à des pH>8,3, en pratique à pH>9
Le but principal de l’adoucissement est de créer des précipités insolubles des
ions de Ca2+ et Mg2+ ou d’échanger les ions Ca2+ et Mg2+ pour d’autres ions
métalliques qui ne causent pas de dureté.
Méthodes d’adoucissement par précipitation

• Les principales méthodes d’adoucissement par précipitation sont :


a) Méthode à la chaux seulement :
(présence de Ca2+, pas de Mg2+, dureté carbonatée élevée)
b) Méthode à la chaux et à la soude :
(présence de Ca2+, pas de Mg2+, dureté carbonatée et non carbonatée)
c) Méthode à l’excès de chaux
(présence de Ca2+et de Mg2+, dureté carbonatée élevée)
d) Méthode à l’excès de chaux et à la soude :
(présence de Ca2+ et de Mg2+, dureté carbonatée et non carbonatée)
Méthode à la chaux seulement

Cette méthode, utilisant de la chaux comme réactif, permet de réduire la


concentration Ca2+d’une eau. Cette méthode n’a aucun effet sur la dureté non
carbonatée et sur la dureté magnésienne. L’équation chimique régissant cette
méthode est :

Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2  2 CaCO3 + 2H2O

Les règles d’application de cette méthode sont :


a) Ajouter autant de chaux qu’il y a de bicarbonates HCO3-
b) Laisser 40 mg/l de CaCO3 (solubilité résiduelle de CaCO3)
c) Après précipitation, ajouter autant de CO2 qu’il y a CO32-. Cette étape permet de
solubiliser le carbonate de calcium pour empêcher sa décantation dans le
réseau de distribution.
CO2
Eau
brute
Mélange Floculation Décantation Carbonatat Filtration
ion

Ca(OH)2 boues

Diagramme d’écoulement : méthode à la chaux


Exemple 1:
Appliquer la méthode à la chaux pour adoucir l’eau présentant les caractéristiques
suivantes :
Ca2+ : 60 mg/l HCO3- : 125 mg/l (CaCO3)
Na+ : 23 mg/l SO42- : 72 mg/l
Solution :
a) Conversion en équivalent de CaCO3 (conversion de toutes les concentrations en
concentrations équivalentes de CaCO3)
60x 50
Ca2+ = 20 = 150 mg/l HCO3- = 125 mg/l

Na+ = 23x 50 = 50 mg/l SO42- = 72x 50 = 75 mg/l


Total 23 200 mg/l Total 48 200 mg/l
b) construction du diagramme à barres :
0 150 200
Ca2+ Na+
1) Eau brute
HCO3- SO42-

0 125 200

125 0 150 200


Ca2+ Ca2+ Na+

2) Addition de la chaux OH- HCO3- SO42-

Ca(OH)2
125 0 125 200
125 0 150 200
3) Transformation des Ca2+ Ca2+ Na+
bicarbonates en carbonates
CO3-- CO3-- SO42-

125 0 125 200

HCO3- + OH-  CO32- + H2O


125 0 85 150 200
Ca2+ Ca2+ Ca2+ Na+

4) Précipitation CO3-- CO3-- CO3-- SO42-

125 0 85 125 200

0 65 115
5) Eau intermédiaire Ca2+ Na+
CO3-- SO42-

0 40 115
6) Addition de CO2 Pour stabiliser le CaCO3

40 0 65 115
Ca2+ Na+
CO2
CO3-- SO42-

40 0 40 115

CaCO3 + CO2 + H2O Ca(HCO3)2 soluble


0 65 115
Ca2+ Na+
7) Eau finale HCO3- SO42-

0 40 115

8) Conclusion
La méthode à la chaux permet de réduire la dureté à une valeur minimale de
65 mg/l de CaCO3. Nous avons utilisé 125 mg/l de chaux et 40 mg/l de CO2. La
quantité de boue produite lors de cet adoucissement est de :

2x 125 – 40 = 210 mg/l

Toutes ces quantités sont exprimées en équivalent CaCO3


Méthode à la chaux et à la soude
Cette méthode, utilisant de la chaux et la soude(Na2CO3) comme réactif, permet de réduire la
dureté non carbonatée d’une eau. On exploite ici deux phénomènes différents :
a) Une précipitation (une partie de la dureté carbonatée)
b) Une réduction d’échange entre le calcium et le sodium (une partie de la dureté non
carbonatée associée au calcium)
Les équations chimiques régissant cette méthode sont :
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2  2 CaCO3 + 2H2O
Na2CO3 + CaSO4  CaCO3 + Na2SO4
Na2CO3 + Ca(OH)2  CaCO3 + 2NaOH
2Na(OH) + Ca(HCO3)2  CaCO3 + Na2CO3 + 2H2O
Les règles d’application de cette méthode sont :
a) Ajouter toujours autant chaux qu’il y a de bicarbonates HCO3-
b) Laisser 40 mg/l de CaCO3 (solubilité résiduelle de CaCO3)
c) Ajouter autant de soude qu’il y a de dureté non carbonatée associée au Ca2+
d) Ajouter autant de CO2 qu’il y a CO32-.

Note: la chaux et la soude peuvent être ajoutée ensemble quand il n’a y a pas de Mg2+
CO2
Eau Mélange Floculation Décantation Carbonatat Filtration
brute ion

Chaux-soude boues

Diagramme d’écoulement : méthode à la chaux et à la soude


Exemple 4 :
Quelles quantités de chaux, de soude et CO2 devons utiliser pour réduire au maximum la
dureté de l’eau représentée par le diagramme à barres suivant? Calculer aussi la quantité de
boues produites.
0 200 250
Ca2+ Na+

HCO3- SO42- Cl-

0 100 230 250

Solution : Il est intéressant de noter que la chaux, Ca(OH)2, coûte moins cher que la
carbonate de sodium, (Na2CO), qui lui coûte moins cher que la soude caustique, NaOH, on
utilise la chaux et la soude (Na2CO3).
100 0 200 250
Ca2+ Ca2+ Na+

1) Addition de la chaux OH- HCO3- SO42- Cl-

100 0 100 230 250

100 0 60 200 250


Ca2+ Ca2+ Ca2+ Na+
CO3-- CO3-- CO3-- SO42- Cl-
2) Précipitation du CaCO3
100 0 60 100 230 250
3) Eau intermédiaire 0 140 190
Cette eau est obtenue après un traitement CaCO3 à la Ca2+ Na+
chaux seulement. La 2ièmeétape du procédé chaux-
CO3-- SO42- Cl-
soude consiste à doser du carbonate de sodium afin
de remplacer les ions Ca2+ par des ions Na2+ 0 40 170 190

100 0 140 190


4) Addition de soude Na2CO3 Na2+ Ca2+ Na+

CO3-- CO3-- SO42- Cl-

100 0 40 170 190

100 100 140 190


5) Remplacement des calcium 0
Ca2+ Na2+ Ca2+ Na+
des ions sodium et précipitation
CO3-- CO3-- SO42- Cl-

100 0 40 170 190

40 0 40 190
6) Addition du CO2 Ca2+ Na+
CO2
CO3-- SO42- Cl-

40 0 40 170 190

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