UNIVERSITE ABDELMALEK ESSAADI ANNEE: 2019/2020

FACULTE DES SCIENCES S.M.C. & S.M.P.

-T E T O U A N-

T.D. de Thermochimie
Série Nº 1

EXERCICE I :
Calculer la variation d’enthalpie et de l’énergie interne standards des réactions suivantes réalisée à 25°C :
1) 3CH4 (g) + CO2 (g) 2C2H5OH (l)
2) 2Al (s) + Fe2O3 (s) 2Fe (s) + Al2O3 (s)

Données:
ΔH°C(C2H5OH, l) = -327 kcal·mol-1
ΔH°C(CH4, g) = -212 kcal·mol-1
Δh°f(Al2O3, s) = -399 kcal·mol-1
Δh°f(Fe2O3, s) = -196 kcal·mol-1
R = 2.10-3 kcal·mol-1·K-1

EXERCICE II :
On considère la réaction(1) :
CH3OH(l) + H2(g) CH4(g) + H2O(l) (1)
1) Ecrire la réaction de :
a) combustion de CH3OH liquide.
b) combustion de CH4 gaz.
c) formation de H2O liquide.
2) En utilisant la méthode algébrique, calculer l’enthalpie standard de la réaction (1), ΔH°1, à T = 25°C.
3) En déduire ΔH°f(CH3OH,l).
Données à 25°C :
ΔH°Comb(CH3OH, l) = -725,20 kJ·mol-1 ; ΔH°Comb(CH4, g) = -889,10 kJ·mol-1 ;
ΔH°f(H2O, l) = -285,20 kJ·mol-1 et ΔH°f(CH4,g) = -74,80 kJ·mol-1.

EXERCICE III :
On considère la réaction de l’urée CO(NH2)2 avec l’eau qui s’effectue à 25°C et sous pression de 1bar selon :

CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g) + 2NH3 (g)

1) Calculer l’enthalpie de cette réaction connaissant les enthalpies des réactions ci-dessous, effectuées dans
les mêmes conditions de pression et de température.
H2 (g) +Cl2 (g) 2HCl (g) ∆H1 = - 184,6 kj
CO (g) +H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) ∆H2 = - 41,1 kj
CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) ∆H3 = - 112,5 kj
H2O (l) H2O (g) ∆H4 = + 44,3 kj
COCl2 (g) + 2NH3 (g) CO(NH2)2 (s) + 2HCl (g) ∆H5 = - 201,0 kj
2) En déduire l’enthalpie de formation de l’urée sachant que :
∆Hf(H2O,l) = -285,8 kj·mol-1, ∆Hf(CO2,g) = -395,5 kj·mol-1, ∆Hf(NH3,g)= -46,1 kj·mol-1.

EXERCICE IV :
Le méthanol (CH3OH) est liquide à P = 1 atm et à T = 298K.
1) Ecrire la réaction de combustion de l’éthanol liquide.
2) En utilisant la méthode du cycle, calculer l’énergie de liaison EC=O.
On donne à T = 298 K et à P = 1 atm : ΔH°V(H2O, ℓ) = 40,7 KJ∙mole-1 ; ΔH°V(CH3OH (l)) = 35,4 KJ∙mole-1

ΔH°Comb(CH3OH (l)) = -763,9KJ.mol-1 ; EC-H = – 414,2KJ∙mole-1 ; EO=O = – 497 KJ∙mole-1 ;

EO-H = – 464 KJ∙mole-1 ; EC-O = -351,5 KJ∙mole-1

EXERCICE V:
On étudie l’équilibre suivant à T0 = 298 K: 1
CO(g) + 2H2 (g) CH3OH (g)
2
1- Calculer l’enthalpie standard ΔH°r, 298K de la réaction.
On augmente la température du système jusqu’à T1 = 500 K,
2- Calculer l’enthalpie standard ΔH°r, 500K.

Données à T = 298 K :
CO(g) H2 (g) CH3OH (g)
ΔH°f, 298 (KJ∙mol-1) -111 - -201
Cp (J.mol ∙K )
-1 -1 29,5 28,5 44
Constante des gaz parfaits : R = 8,32 J.K-1.mol-1

EXERCICE VI:
On considère la réaction de production du méthane à 298 K:
CO (g) + 3 H2 (g) CH4 (g) + H2O (g) ΔH°r,298K = -205,2 kJ
1) Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique?
2) Déterminer l’enthalpie standard ΔH°r, de la réaction à 700 K.
On donne à T = 700 K :

molécule Cp (J∙mol-1∙k-1)
CH4 (g) 201,45
H2 (g) 28,30 + 0,002 T
CO (g) 136,90
H2O (g) 4,18 + 0,001 T