1.2 - Objectifs du traitement 1.3 - Composition, contaminants et spécifications 1.4 – Les types de gaz naturel 1.5- Chaîne de traitement du gaz naturel
2 - Les procédés de traitement du gaz naturel :
2.1 - Séparation des condensât
2.2 - Fractionnement des hydrocarbures 2.3 - Opérations de fractionnement et de purifications
3 - DÉSHYDRATATION
3.1 - Objectif de la déshydratation
3.2 - Glycol 3.3 - Tamis et adsorbants
4 - DÉGASOLINAGE 5 - PRODUCTION DU SOUFRE
5.1 - Procédé et réaction de Claus
5.2 - Catalyseurs et paramètres opératoires
6 - TRAITEMENT DES GAZ DE QUEUE
7 - CONCLUSION INTRODUCTION : Le gaz naturel est une énergie d’utilisation souple, offrant des réserves abondantes et émettant moins de CO2 que le pétrole pour une même quantité d’énergie dégagée. À ce titre, il joue un rôle important dans la transition énergétique en attendant le déploiement de nouvelles énergies à contenu moindre en carbone. Le gaz naturel permet d’aider à répondre à l’accroissement de la demande énergétique mondiale, tout en répondant aux besoins de respect de l’environnement.
Le marché du gaz naturel est en croissance, avec une prévision d’une augmentation de la demande en gaz de 1,6 % pour le gaz naturel et de 3 % pour le gaz naturel liquéfié. Afin de répondre à cette demande, à un horizon 2035, les capacités de traitement à installer constituent un enjeu majeur pour les opérateurs gaziers et pour les fournisseurs de technologies.
La chaîne de traitement du gaz naturel, depuis la tête de puits jusqu’à une utilisation commerciale, comporte plusieurs étapes successives qui vont dépendre de la nature du gaz (composition H2S, CO2 , COS, mercaptans, hydrocarbures lourds, aromatiques...), des conditions de disponibilité (température, pression, débit), de l’application visée (gaz naturel liquéfié ou non) et des spécifications imposées, du fait de l’application visée mais aussi variables selon les pays. Le choix des technologies est donc dépendant de critères techniques mais aussi de critères économiques.
L’objectif de la chaîne de traitement du gaz est de :
– désacidifier le gaz brut (élimination du CO2 et de l’H2S) afin de répondre aux spécifications requises pour une utilisation, mais aussi afin de pouvoir transporter le gaz ou le liquéfier ;
– éliminer les composés soufrés tels que les mercaptans, le sulfure de carbonyle (COS) ou le disulfure de carbone (CS2 ) qui sont présents en faibles teneurs mais contribuent à la teneur en soufre total dans le gaz ;
– déshydrater le gaz ;
– dégasoliner le gaz traité afin de récupérer les hydrocarbures liquides valorisables ;
– traiter le gaz acide issu de l’étape de désacidification par une chaîne de production du soufre permettant de minimiser les rejets de gaz soufrés à l’atmosphère (H2S, SO2 ). Cet article présente une revue des technologies existantes pour réaliser les différentes étapes nécessaires dans la chaîne de traitement du gaz naturel. Les procédés de liquéfaction ne sont pas abordés dans ce dossier.
1 - PRÉSENTATION ET CONTEXTE :
1.1 - Marché du gaz naturel :
Dans le contexte énergétique mondial, et dans l’attente du déploiement de nouvelles énergies à
contenu moindre en carbone, le gaz naturel est une énergie majeure de transition, permettant de répondre à l’accroissement des besoins mondiaux, tout en minimisant l’impact environnemental des énergies fossiles. En 2013, le marché international du gaz a subi une augmentation de 2,1 % par rapport à 2012.
La production mondiale de gaz naturel est en constante augmentation avec à ce jour une prévision moyenne de croissance de + 1,6 %/an pour le gaz naturel et de + 3 %/an pour le gaz naturel liquéfié, à un horizon 2035. Les évolutions de la production de gaz sont variables selon les zones géographiques, avec pour l’Amérique du Nord, l’impact de la production des gaz non conventionnels. (figure 1)
En 2014, les réserves prouvées de gaz dans le monde sont de 200,576 bcm [1]. La forte disparité géographique(figure 2) de ces réserves nécessite la mise en œuvre de différents types de technologies, la nature du gaz et donc le type de traitement requis étant souvent liée à une zone géographique.
De manière simplifiée, on peut classer les gaz en trois familles :
– gaz brut comportant du CO2 ;
– gaz brut comportant de l’H2S ;
– gaz brut comportant du CO2 et de l’H2S.
Par exemple, en Europe et en Amérique du Sud, 2/3 des gaz ne comporte que du CO2 tandis qu’au Moyen-Orient, la quasi-totalité des gaz comporte du CO2 et de l’H2S. En Australie, Asie et CEI, plus de la moitié des réserves correspondent à des gaz avec CO2 et exempts d’H2S. Les régions Amérique du Nord et Canada sont connues pour leur gaz à fortes teneurs en H2S. L’évolution de la demande mondiale de gaz a conduit à un accroissement notable des capacités de production (figure3). La capacité globale a été multipliée par 4 en 35 ans. En 2014, 688 installations de production de gaz en fonctionnement sont recensées dans le monde et 256 projets en construction ou planifiée. L’accroissement du besoin mondial en gaz montre les enjeux en termes de développement et de choix de technologies permettant de traiter les gaz bruts de telle manière à les rendre transportables et utilisables pour des applications commerciales. Figure 1
Figure 2
Figure 3
1.2 Objectifs du traitement :
Le traitement des gaz bruts, depuis la tête de puits jusqu’à la production de soufre, a plusieurs objectifs : – éliminer les composés acides, qui rendent le gaz impropre à la consommation du fait de leur toxicité (H2S) ou faible pouvoir calorifique (CO2 ), et/ou afin de pouvoir liquéfier le gaz ;
– éviter les problèmes de corrosion, inhérents à la présence de composés acides, lors du transport du gaz par pipe ;
– éliminer l’eau du gaz, qui conduit à la formation d’hydrates dans les pipes ;
– séparer les fractions à fortes valeurs ajoutées (éthane, propane, butanes, C5+) ;
– minimiser les rejets à l’atmosphère ;
– d’une manière générale, atteindre les spécifications requises.
1.3 - Composition, contaminants et spécifications :
La composition des gaz en tête de puits est très variable, selon sa localisation géographique. La figure 4 présente des valeurs moyennes des teneurs en H2S et CO2 selon les zones géographiques. Il s’agit de valeurs moyennes mais on peut observer également une grande disparité au sein d’une même zone géographique.
Exemple : à l’ouest de la Sibérie, les gaz acides comportent du CO2 dans des teneurs variant de 0,5 à 2 %vol, tandis que dans la mer Caspienne, on observe des gaz comportant jusqu’à 20 %vol de CO2 et 20 %vol d’H2S.
La composition des gaz en tête de puits va également varier selon la durée de vie du site de production.
Exemple : en France, le gaz de Lacq, lors de la mise en production en 1957, comportait environ 6 %vol d’H2S et 9 %vol de CO2 et cette composition a évolué au cours du temps jusqu’à atteindre 15 %vol d’H2S et 10 %vol de CO2 à l’arrêt de la production en 2013.
Le gaz naturel est composé :
– d’hydrocarbures, principalement du méthane (CH4) et de l’éthane (C2H6) mais aussi d’hydrocarbures plus lourds pouvant aller jusqu’à 6 atomes de carbone et plus. Ces hydrocarbures sont majoritairement des alcanes linéaires ou ramifiés mais aussi des alcanes cycliques (naphtènes) et des aromatiques ; – de composés acides, CO2 et/ou H2S ;
– d’impuretés soufrées comme les mercaptans (RSH) ou le sulfure de carbonyle (COS) ;
– d’eau ; – d’azote ; – parfois de traces d’impuretés métalliques comme le mercure. À titre indicatif, les gammes de compositions des principaux constituants des gaz sont reportées dans le tableau 1 ainsi que les valeurs extrêmes observées sur certains champs plus atypiques.
es teneurs en impuretés des gaz sont exprimées en partie par million, soit 10–6, en volume (ppmv, sauf indications contraires). Figure 4 : Valeurs moyennes des teneurs en H2S et CO2 des champs de gaz selon la zone géographique
Tableau1 : Composition des gaz
Composé Gamme moyenne Min-Max observé
CO2 2 à 20 % vol . 0 -70 % vol .
H2S 0 à 20 % vol. 0 -40 % vol .
CH4 70 à 95 % vol. 30 -98 %vol.
C2H6 2 à 10 % vol . 0 -20 % vol.
C3H8 0 à 4 % vol. 0 -15 % vol.
C4+ 0 à 3 % vol. 0 – 10 %vol.
BTX (Benzéne,toluène,xylène) 0 à 0.1% vol 0 -0.5 % vol.
RSH 0 à 400 ppmv 0 -1000 ppmv
COS 0 à 100 ppmv 0 -400 ppmv
SC2 0 à 5 ppmv 0 -10 ppmv
H2O 0 à 0.2 % vol. 0 -0.5 % vol.
N2 0 à 5% vol . 0 -30 % vol.
Tableau 2 : Spécifications H2S et CO2 sur le gaz
GAZ H2S CO2
Gaz naturel : -Gaz de pipe <4ppmv 2à3% vol. -GNL(gaz naturel liquéfié) <4ppmv <50 ppmv Gaz de raffineries 4 à 150 ppmv Pas de spécification fumées - ≈ 90 % d’élimination
Gaz de queue <250 ppmv -
Gaz de synthèse (oxo) < 1 ppmv 10 à 100 ppmv Gaz de synthèse (ammoniac) - < 500 ppmv
Les spécifications visées sont variables selon l’application (injection directe du gaz dans les réseaux ou liquéfaction) et selon les pays. Ces spécifications résultent de réglementations environnementales (pour les composés soufrés), de la nécessité d’ajuster le pouvoir calorifique du gaz (limitation de la teneur en CO2) et sont conditionnées par les limitations inhérentes aux procédés en aval (limite sur le CO2 admissible pour les procédés de liquéfaction). Les spécifications sur le CO2 et l’H2S classiquement rencontrées pour le gaz naturel selon l’application visée, mais aussi pour d’autres types de gaz sont résumées dans le tableau 2.
La spécification sur le soufre total est généralement comprise entre 10 et 50 mg/Nm3 de gaz. Cette spécification sur le S total nécessite donc d’éliminer l’H2S mais également les autres composés soufrés comme le sulfure de carbonyle (COS) ou les mercaptans. Ces composés soufrés, pourtant en faibles teneurs dans les gaz bruts (tableau 1), nécessitent la mise en œuvre de technologies spécifiques de désacidification ou de traitement additionnels (catalytique, tamis) qui permettent d’amener le COS à une valeur inférieure à 1 ppmv et les mercaptans à une valeur inférieure à 5-15 ppmv, teneurs limites souvent imposées par les opérateurs gaziers .
La spécification sur les mercaptans va dépendre du type de mercaptan présent dans le gaz (CH3SH, C2H5SH, C3H9SH ou plus lourds), la contribution de ces composés en termes de S total étant dépendante de la masse molaire du composé.
D’autres contraintes sont également dépendantes des traitements en aval. Lorsque le gaz acide (CO2 , H2S) issu de la désacidification du gaz naturel est envoyé sur une chaîne de traitement du soufre (unité Claus), il est préférable de limiter la teneur en hydrocarbures et en particulier en aromatiques du gaz de charge et de maximiser la teneur en H2S, un ratio H2S/CO2 > 0,5 à 0,6 permettant d’améliorer le fonctionnement du Claus et de maximiser la durée de vie des catalyseurs. Le choix de technologies de traitement peut donc également être conditionné par la teneur initiale dans le gaz brut en hydrocarbures lourds et en particulier en aromatiques et par le ratio initial H2S/CO2 , afin de limiter la solubilité des hydrocarbures et afin de maximiser la sélectivité H2S/CO2 .
1.4 – Les types de gaz naturel :
L’une des premières informations requises pour exploiter un gisement de gaz naturel concerne le diagramme de phases. Selon qu’une phase liquide d’hydrocarbures coexiste ou non avec la phase vapeur à un certain stade de production, le gaz est dit sec, associé ou à condensat.
➢ Le gaz sec: ne formant pas de phase liquide dans les conditions de production et ce gaz est concentré en méthane et contient très peu d’hydrocarbures plus lourds que l’éthane.
➢Le gaz humide: un gaz est dit humide s’il y a production de phase liquide en surface ; un tel gaz est normalement moins concentré en méthane qu’un gaz sec.
➢Le gaz associé: coexiste dans la roche-réservoir avec un gisement de pétrole et peut être présent sous forme de gaz dissous dans l’huile, ou sous forme de gaz de couverture situé au-dessus de la réserve de pétrole.
➢ Le gaz à condensat: dans le cas d’un gaz à condensat, une phase liquide peut se former dans le réservoir en cours de production ; la phase condensée s’enrichissant en constituants lourds et la composition du gaz produit évolue en fonction du temps
1.5- Chaîne de traitement du gaz naturel :
La figure 5 présente un schéma global, depuis la sortie du puits, jusqu’à la production des produits et coupes valorisables. En tête de puits, une première séparation est effectuée, de telle manière à isoler le gaz des hydrocarbures les plus lourds, puis le gaz est éventuellement comprimé, avant de subir les traitements et séparation, permettant de produire le gaz de vente (vers pipe) et les coupes éthane, propane et butane, qui constituent les GPL (gaz de pétrole liquéfié), C5+ (hydrocarbures à 5 atomes de carbone et plus), les condensats et le soufre. La suite de cet article porte sur la description des technologies de traitements mises en œuvre dans le bloc diagramme « Traitement du gaz » du schéma de la figure 5. Figure 5 : schéma de production et traitement du gaz
2 - LES PROCÉDÉS DE TRAITEMENT DU GAZ NATUREL :
Certains composants du gaz naturel doivent être extraits soit pour des raisons imposées par les étapes de traitement ou de transport, soit pour se conformer à des spécifications commerciales ou réglementaire. Il est nécessaire d’éliminer au moins partiellement :
Hydrogène sulfuré (H2S) : toxique et corrosif.
Le dioxyde de carbone (CO2) : corrosif et de valeur thermique nulle. Le mercure (Hg) : corrosif dans certains cas. L’eau(H2O) : conduisant à la formation des hydrates. Les hydrocarbures lourds : condensant dans les réseaux de transport. L’azote(N2) : de valeur thermique nulle[3].
Le degré d’épuation de ces contaminants dépend de la l’utilisation finale du gaz .
Les procédés de traitement du gaz sont multiples, et le choix de l’une d’elles est basé sur les critères suivants :
Qualité de l’effluent brut.
Taux de récupération des hydrocarbures lourds visé. Spécification des puits finis. Coût global des investissements[3].
Les principaux procédés de traitements qui sont effectués sur le gaz naturel brut se résument à : O La première étape : permet de réaliser la séparation des fractions liquides éventuellement contenues dans l’effluent des puits , fractions liquides d’hydrocarbures (gaz associé où à condensât) et l’eau libre. O La seconde étape de traitements: dépend du mode de transport.
Le gaz naturel et ces fonctions peuvent être transportés sous diverses formes :
Gaz naturel comprimé.
Gaz naturel liquéfié (GNL). Gaz pétrolier liquéfié (GPL). Produits chimiques dérivés (méthanol, ammoniac).
Chacune de ces filières apparaît comme une succession d’étapes et constitue une chaîne gaz.
2.1 - S ÉPARATION DES CONDENSÂT :
Elle se fait par abaissement progressif de la température du gaz suivant des procédés de refroidissement tels que :
Procédés de RITCHARD :
Il est basé sur le refroidissement par échange thermique, et par une série de détentes complètes.
Procédés de HUDSON :
Le même principe de RIDCHARD, la détente s’effectue à travers d'un Turboexpender et une vanne de détente appelée JOULE-THOMSON.
2.2-FRACTIONNEMENT DES HYDROCARBURES :
Lorsque le gaz naturel contient une fraction relativement importante d’hydrocarbures lourds, la séparation est en général réalisée par abaissement de la température avec formation d’une phase liquide ; il peut être également effectué par une opération d’absorption ou d’adsorption.
2.3-OPÉRATIONS DE FRACTIONNEMENT ET DE PURIFICATION :
Procédés mis en œuvre :
L'ajustement requis de la teneur en eau, en gaz acides et hydrocarbures lourds, est réalisé par des opérations de traitement, qui permettent de purifier le gaz naturel en séparant les constituants à éliminer du gaz traité.
Ces opérations de traitement font appel à des procédés de séparation divers :
Absorption . Adsorption. Séparation par membrane.
