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CAPÍTULO

19 Corrosión

Introducción
Cada año, la corrosión le cuesta corrosión.
millones de dólares al campo No se pueden eliminar todos los
petrolífero. Una gran porción de estos problemas de corrosión causados por
costos se debe al reemplazo de los el fluido de perforación, pero la
materiales de acero. Otros gastos mayoría pueden ser controlados
incluyen el tiempo perdido en la mediante diagnóstico y tratamientos
perforación debido a reparaciones de apropiados. Este capítulo trata de los
los equipos, operaciones de pesca y aspectos fundamentales del proceso de
viajes adicionales causados por fallas corrosión – agentes corrosivos, factores
relacionadas con la corrosión. Muchos de corrosión, inhibidores de corrosión,
pozos tienen que ser perforados de secuestradores de corrosión, y los
nuevo debido a fallas de la tubería de métodos de detección y medición de
perforación y de la tubería de las diferentes formas de corrosión.
La corrosión revestimiento causadas por la
es el deterioro
Aspectos Fundamentales
de una
sustancia EL PROCESO DE CORROSIÓN Componentes Equivalentes
“La corrosión es el deterioro de una de la corrosión en la pila
(generalmente substancia (generalmente un metal) o Ánodo ....................... Polo negativo
un metal) o de sus propiedades, causada por una Cátodo ....................... Polo positivo
reacción con su ambiente.” Ver Electrolito ................. Medio salino
de sus “Corrosion Basics – An Introduction”, conductivo
propiedades... (Aspectos Fundamentales de la Circuito metálico ..... Circuito externo
Corrosión – Introducción) NACE
International. Cuando se cierra el circuito, la
Aunque parezca que la corrosión corriente fluye del cátodo al ánodo a
ocurre sin distinción, en realidad través del circuito de conexión y la
cuatro componentes deben estar bombilla. Dentro de la pila, la
presentes para que el proceso de corriente fluye del ánodo al cátodo a
corrosión pueda ocurrir. Los cuatro través del electrolito. En cualquier
componentes necesarios para la celda de corrosión, la corrosión
corrosión son: (1) un ánodo, (2) un (pérdida de metal) siempre ocurre en el
_______________________ ánodo y la corriente fluye desde el
cátodo, (3) un electrolito y (4) un
_______________________ medio conductivo. ánodo a través del electrólito hacia el
Para entender mejor estos cuatro cátodo.
_______________________ En la pila seca, el cinc constituye el
componentes, compárelos a una
_______________________ linterna común. La pila seca de la ánodo, el carbón el cátodo y el
linterna utiliza la corrosión electrólito se compone de cloruro de
_______________________
“galvánica” interna (corrosión amonio y cloruro de cinc. Se mezcla
_______________________ causada por la conexión de una pequeña cantidad de dióxido de
materiales conductivos que tienen manganeso dentro de este electrólito
_______________________ diferentes potenciales eléctricos) para para despolarizar el cátodo (eliminar el
generar una energía eléctrica externa. hidrógeno), permitiendo que la
_______________________
La pila seca tiene una envoltura de corriente siga fluyendo cuando se hace
_______________________ cinc (ánodo) que está aislada de un la conexión. El ánodo de cinc se
centro de grafito o carbón (cátodo) disuelve e ioniza en Zn2+, liberando dos
_______________________
por un electrólito corrosivo. Cuando electrones (2e-), lo cual causa el flujo
_______________________ la envoltura de cinc está de corriente.
_______________________
eléctricamente conectada al centro de 1. Reacción en el ánodo:
carbón (grafito) a través de la Zn0 → Zn2+ + 2e– oxidación
_______________________ bombilla mediante un circuito
eléctrico externo, la corriente fluye, 2. Reacción en el cátodo:
_______________________
encendiendo la bombilla. 2 H+ + 2e– → H2 ↑ reducción
_______________________

Corrosión 19.1 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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19 Corrosión

Una reacción de oxidación similar conductivo o la tubería debería estar


ocurre con el hierro (Fe): totalmente aislada por una película o un
Reacción en el ánodo: Fe0 → Fe2+ + 2e– revestimiento protector (inhibidor de
corrosión). Estas opciones no son
Durante la corrosión de los metales, prácticas en un ambiente hostil de
otras reacciones catódicas pueden perforación. La velocidad de corrosión
suceder. Las siguientes deben ser también puede ser reducida cambiando
consideradas: la metalurgia a una aleación más
Reducción de oxígeno: resistente a la corrosión u otra que no
O2 + 4 H+ + 4e– → 2 H2O sea tan propensa al tipo de corrosión en
(soluciones ácidas) particular que están occuriendo.
La reacción de corrosión en los
Reducción de oxígeno: fluidos de perforación se puede
O2 + 2 H2O + 4e– → 4 OH – entender analizando y visualizando las
(soluciones naturales y alcalinas) dos reacciones que ocurren, tal como
están ilustradas en la Figura 1. En el
Evolución de hidrógeno ánodo, el hierro (Fe0) reacciona con el
2 H+ + 2e– → H2↑ electrólito (se disuelve), se ioniza en
Reducción de iones metálicos Fe2+ y libera dos electrones (2e-):
Fe+3 + e– → Fe+2
Deposición de metal Cu2+ + 2e– → Cu0 O2
Aire
O2
(cobre metálico) Gota de salmuera
Para parar la corrosión en el ejemplo Alto pH Alto pH
Fe++ Fe++
de la pila, se debe parar el flujo de (OH)– (OH)–
corriente. Una manera de parar la Fe(OH)2 Fe(OH)2
reacción es desconectando la Bajo pH
e e Acero
bombilla, pero también se puede parar Fe0
la corrosión interrumpiendo la Cátodo Ánodo Cátodo
reacción anódica o la reacción
catódica y aislando el electrólito o el
circuito metálico. Figura 1: Corrosión en la superficie de la tubería.
En las situaciones de fluidos de Reacción anódica:
perforación y completación, los procesos Fe0 → Fe2+ + 2e–
de corrosión de tipo “húmedo” (el hierro se disuelve)
constituyen el mayor problema. La Fe2+ + 2(OH)– → Fe(OH)2
corrosión húmeda se caracteriza por dos (el hierro disuelto forma hidróxido
reacciones que ocurren de hierro)
simultáneamente, una en el ánodo y la
otra en el cátodo. Estas reacciones Los electrones fluyen a través del
dependen totalmente la una de la otra. metal hacia el cátodo, donde se
El proceso de corrosión puede ser producen dos reacciones, la primera
controlado interrumpiendo cualquiera de las cuales produce gas de
La corrosión hidrógeno:
de estas reacciones.
húmeda se Con la tubería de perforación, tubería 1ra reacción catódica:
caracteriza de revestimiento, tubería de producción, 2 H+ + 2e– → H2↑ (gas de hidrógeno)
etc., la corrosión puede ocurrir de una
por dos manera similar a la de una pila. Ánodos La segunda reacción catódica
y cátodos existen en la misma sección involucra el oxígeno disuelto y se
reacciones de tubería y están conectados a través produce fácilmente en los fluidos de
que ocurren... del metal. Cuando se coloca la tubería perforación:
dentro de un medio conductivo (fluido 2da reacción catódica:
de perforación), puede producirse O2 + 2 H2O + 4e– → 4 OH–
corrosión. La corrosión no puede ser La evolución del hidrógeno y la
totalmente parada en los fluidos base reducción del oxígeno son las
agua de perforación, rehabilitación y reacciones catódicas más comunes. Al
empaque, pero puede ser reducida a un eliminar o reducir la velocidad
nivel aceptable. Para parar (controlar) de cualquiera de estas
completamente la corrosión, el fluido de reacciones, se reducirá la velocidad de
perforación debería ser totalmente no corrosión.
Corrosión 19.2 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
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19 Corrosión

Diferentes materiales tienen Acción Ocurre en el Ánodo”. El cátodo


diferentes potenciales eléctricos. Su no se corroe.
unión crea el potencial para el flujo de Mientras que es fácil determinar el
la corriente. Este potencial eléctrico o ánodo y el cátodo cuando la corrosión
voltaje existe entre el ánodo y el involucra a dos metales distintos, la
cátodo. En un líquido conductivo corrosión de la tubería de perforación
(electrólito), el circuito metálico ocurre aunque se trate de un metal
completa el circuito eléctrico y supuestamente homogéneo. Las
permite que la corriente vuelva a fluir diferencias de potencial que existen en
hacia el ánodo. la tubería de perforación son más
El potencial eléctrico se refiere a la sutiles que las diferencias entre dos
energía potencial almacenada en el metales distintos de alta y baja
metal. Durante la refinación de los energía.
minerales metálicos, la energía está La tubería de perforación tiene
almacenada en el metal. Esta energía ciertas impurezas y tensiones que
es liberada durante el proceso de sirven como sitios donde los ánodos
corrosión. La corrosión de los metales pueden desarrollarse. Además,
refinados es un proceso natural en el cualquier modificación de la superficie
que los metales reaccionan para de la tubería, tal como las mellas,
formar estados más estables de nivel abolladuras (causadas por los
energía más bajo, hasta que vuelvan martillos) o muescas (causadas por las
finalmente a su estado natural original tenazas o las cuñas), puede crear áreas
(mineral). sometidas a esfuerzos para las celdas
Por ejemplo, el hierro (Fe0) es más de corrosión que hacen que estas áreas
estable como mineral de hierro, sean más propensas al agrietamiento.
El potencial representado por Fe2O3. Cuando se Incluso las pequeñas diferencias en el
eléctrico se refina el mineral de hierro, se electrólito que está en contacto con la
requieren enormes cantidades de tubería puede fomentar el desarrollo
refiere a la energía en forma de calor. Ahora el de celdas.
energía hierro refinado tiene almacenada la
energía potencial. La corrosión es la TIPOS DE CORROSIÓN
potencial... liberación de esta energía potencial La lista proporcionada a continuación
cuando el metal (hierro/acero) intenta contiene definiciones breves de los
volver a su estado más estable de tipos más comunes de corrosión:
energía más baja. Corrosión general. Corrosión que
La cantidad de energía almacenada está uniformemente distribuida sobre
en el metal se llama potencial del la superficie del metal. Esto ocurre
metal. Diferentes metales requieren cuando las áreas localizadas, o celdas,
diferentes cantidades de energía para se polarizan, formando ánodos y
refinarse, y por lo tanto tienen cátodos. Estas áreas son tan pequeñas
diferentes tendencias de corrosión. como la estructura granular
Cuanto mayor sea la cantidad de individual del acero. La pérdida de
energía requerida para refinar un metal ocurre en el ánodo. Cuando los
metal, mayor será su tendencia a productos secundarios de la corrosión
corroerse. Por ejemplo, el hierro tiene (herrumbre) se depositan en la
mucho más tendencia a corroerse que superficie del metal, el potencial de
el oro. El oro se encuentra en la las celdas se invierte y los cátodos y
La cantidad naturaleza como material casi puro y ánodos cambian de posición hasta
es fácil de refinar, requiriendo muy que la deposición adicional cause otra
de energía poca energía. inversión del potencial. Este tipo de
almacenada Las diferencias de potencial corrosión se reporta generalmente en
estimulan las reacciones de corrosión. unidades de pérdida de peso como
en el metal En la pila seca, el cinc es el ánodo y el “libras por pie cuadrado por año”
se llama grafito/carbón es el cátodo. El cinc (lb/ft2/yr) o “milésimas de pulgada por
requiere más energía que el carbón año” (mpy). En el campo se usan las
potencial del para ser refinado a partir de un unidades lb/ft2/yr, mientras que las
mineral. Por lo tanto, el cinc tiene el evaluaciones realizadas en laboratorio
metal. mayor potencial, y por ese motivo usan mpy. La corrosión uniforme es
constituye el ánodo. Recuerde que “la generalmente la forma menos dañina

Corrosión 19.3 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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19 Corrosión

de corrosión porque está distribuida socavamiento en la zona del saliente


sobre toda la superficie de la tubería. (“upset”) de la tubería de perforación
Corrosión crateriforme. Corrosión donde va disminuyendo de espesor
muy localizada que se limita a un área (“fade-out”). (El “upset” es la porción
pequeña y adopta la forma de picaduras transicional de la tubería de perforación
o cavidades. La corrosión crateriforme entre el tubo y la junta de la tubería de
ocurre cuando los ánodos y los cátodos perforación. Es ahí donde el espesor de
La picadura no cambian; el área de la picadura es la pared aumenta sobre las últimas
anódica. A medida que el ánodo se pulgadas del tubo de la tubería de
ocurre corroe, la picadura se hace más perforación, para proporcionar un área
cuando los profunda, resultando en agujeros o adicional (resistencia) para soldar la
grietas profundas. La corrosión junta al tubo. El “fade-out” es la
ánodos y los crateriforme suele ser observada en el transición donde el “upset” regresa al
cátodos no área de la tubería de perforación dañada espesor normal del tubo). Durante la
por las cuñas. Cuando se produce un perforación, la columna de perforación
cambian... ataque de corrosión crateriforme, si la suele encorvarse al ser girada, causando
velocidad de corrosión está expresada en esfuerzos cíclicos de tensión y
lb/ft2/yr o mpy, esto podría inducir a compresión. Estas fuerzas de flexión
error porque la corrosión está que actúan a través de las juntas están
concentrada en unos cuantos puntos concentradas en el “fade-out” del
que representan solamente una pequeña “upset”. Los esfuerzos de tensión
fracción de la superficie total de la (estiramiento) causan grietas
tubería. transversales que exponen más acero
Corrosión en hendiduras. Corrosión reactivo a la corrosión por oxígeno. Los
localizada que resulta de la formación secuestrantes de oxígeno e inhibidores
de una celda de concentración en una pasivantes tales como CONQOR® 404
hendidura que se ha formado entre pueden ayudar a controlar este
una superficie metálica y una superficie problema, pero otros socavamientos de
no metálica o entre dos superficies picaduras y grietas preexistentes pueden
metálicas. ser esperados por varios días después de
Fisuración por Corrosión bajo iniciar el tratamiento.
Tensión (SCC). Corrosión que resulta Fisuración por Acción del Sulfuro
en la fisuración, causada por la acción de Hidrógeno bajo Tensión (SSC).
combinada de los esfuerzos de tensión y Rotura por fragilidad de los aceros de
un ambiente corrosivo. Actuando alta resistencia al fisurarse bajo la
individualmente, ni los esfuerzos de acción combinada del esfuerzo de
tensión ni el ambiente corrosivo tensión y de la corrosión en presencia
causarían la fisuración. La corrosión por de agua y sulfuro de hidrógeno. Esta
tensiones tiene consecuencias graves, ya rotura es catastrófica y puede ocurrir
...la rotura que la rotura puede ocurrir a niveles de sin advertencia.
tensión inferiores a las propiedades Celda de concentración. Corrosión
puede ocurrir físicas del metal y a los límites causada por la exposición a diferentes
a niveles de mecánicos de diseño de la tubería. concentraciones iónicas, también
La fisuración por corrosión bajo llamada corrosión por tapado o corrosión
tensión tensión no afecta a la mayor parte de la debajo de un depósito. Esta corrosión
inferiores... superficie de acero y puede dar la ocurre debajo del lodo seco, de las
impresión de que la corrosión es incrustaciones de la tubería o de los
mínima. Muchas veces, la SCC cauchos protectores de la tubería donde
comienza en la base de una picadura, se forman “celdas de concentración”.
reduciendo la resistencia del metal en La tubería de revestimiento puede sufrir
este punto. La tensión subsiguiente un ataque de una celda de
propagará la grieta, exponiendo nuevo concentración externa cuando está
metal al ambiente corrosivo. Esto expuesta a diferentes formaciones muy
resulta en mayor corrosión, cercanas que tienen salinidades
debilitamiento, y finalmente rotura. El considerablemente diferentes.
proceso se produce tan rápidamente Durante la operación de perforación,
que puede haber muy poca corrosión si las incrustaciones minerales o los
generalizada. sólidos del lodo se adhieren a la
Un ejemplo común de la SCC es un superficie de la tubería, el metal que

Corrosión 19.4 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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19 Corrosión

está directamente debajo de estas manifiesta mediante socavamientos


incrustaciones puede corroerse. Esto en los componentes de la columna de
produce una celda de concentración perforación que sufren un alto
cuando se expone la tubería a un esfuerzo de flexión.
ambiente diferente que el resto de la Desaleación. Un tipo localizado de
superficie metálica de la tubería. corrosión que supone la eliminación
Cuando hay oxígeno disuelto en el selectiva (i.e. corrosión) de uno de los
lodo, el área ubicada debajo del elementos de la aleación. Esto
depósito “verá” una concentración de también se llama separación.
oxígeno más baja y comenzará a Corrosión galvánica. La corrosión de
picarse. Una celda similar puede celda galvánica (bimetálica) se refiere a
formarse por debajo de los cauchos la corrosión que resulta de la unión de
protectores de la tubería de perforación. dos metales disimilares sumergidos en
Al desplazar los cauchos, se desplazará un medio conductivo. Una diferencia
el sitio del ataque pero no se parará la de potencial existe entre los metales
reacción. Este tipo de ataque por disimilares. Cuando entran en contacto,
debajo de los cauchos protectores de la esta diferencia de potencial causa un
tubería de perforación causa la flujo de electrones de un metal hacia el
La erosión corrosión crateriforme que tiene la otro, causando la corrosión. En este par
forma de una ranura alrededor de la galvánico, cada metal reacciona de
resulta del tubería de perforación. Estos tipos de manera diferente que cuando se está
movimiento corrosión no pueden ser controlados corroyendo libremente. El metal
mediante tratamientos con inhibidores anódico se corroe más rápidamente y el
de un fluido de corrosión formadores de película a metal catódico casi no se corroe.
corrosivo base de amina, pero pueden ser Como un par galvánico protege el
controlados con secuestrantes de metal catódico, es posible proteger un
sobre una oxígeno y/o inhibidores pasivantes metal contra la corrosión, colocándolo
superficie tales como CONQOR 404. en contacto con un metal disimilar que
Corrosión por erosión. La erosión tiene una energía potencial más alta. El
metálica. resulta del movimiento de un fluido metal de potencial más alto
corrosivo sobre una superficie (generalmente Mg, Al o Zn) constituye
metálica. Las velocidades altas o la el ánodo de sacrificio y el metal
presencia de sólidos suspendidos protegido es el cátodo. Esta práctica se
puede causar la corrosión por erosión. llama protección catódica.
La eliminación o erosión constante de La tendencia de cada metal a
cualquier película pasiva sobre un corroerse debe ser examinada para
_______________________ metal puede dejar desnuda a la determinar el metal que se corroerá en
_______________________ superficie de ese metal y exponerlo a un par galvánico. En general, el metal
la corrosión. menos resistente a la corrosión se
_______________________ Corrosión intergranular. Un tipo vuelve anódico con respecto al metal
_______________________
de ataque superficial localizado que más resistente a la corrosión (catódico),
causa la corrosión de una trayectoria el cual queda protegido.
_______________________ estrecha, de forma preferencial a lo Para ilustrar la relación galvánica
largo de los contornos del grano de un entre metales disimilares, consideremos
_______________________
metal. el acero y el cobre. De acuerdo con la
_______________________ Fatiga por corrosión. Rotura de un serie galvánica, el acero es anódico
metal por fisuración cuando es respecto al cobre. Si grandes placas de
_______________________
sometido a altos esfuerzos cíclicos. El cobre son conectadas con remaches de
_______________________ límite de resistencia a la fatiga es un acero y sumergidas en agua salada
nivel de esfuerzo por debajo del cual (electrólito), los remaches de acero se
_______________________ no debería ocurrir ninguna rotura, corroen y se rompen rápidamente. Sin
_______________________ incluso con un número infinito de embargo, si se invierten los metales,
ciclos. La fatiga por corrosión se usando remaches de cobre y grandes
_______________________ caracteriza por una vida útil mucho placas de acero, el tiempo de rotura
_______________________ más corta que la que se podría esperar sería mucho más largo ya que la
como resultado de los esfuerzos proporción entre el área del ánodo
_______________________ mecánicos o del ambiente químico (acero) y el área del cátodo (cobre)
_______________________
corrosivo. Típicamente, esta fatiga se determina la velocidad de corrosión.

Corrosión 19.5 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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19 Corrosión

Por lo tanto se prefiere usar un ánodo muy rápidamente. Esta acción puede ser
grande y un cátodo pequeño para destructiva para las superficies expuestas.
retardar la corrosión. En las operaciones de perforación, este
Cavitación. Éste es un tipo de tipo de ataque puede ser encontrado en
corrosión principalmente mecánico que los extremos exteriores de las “aletas” de
puede ser acelerado por el oxígeno y que los rotores de las bombas centrífugas. La
ocurre bajo condiciones de alta cavitación causa generalmente mayores
turbulencia y velocidad. La cavitación se problemas cuando la succión de la
produce cuando pequeñas burbujas se bomba está restringida.
forman en una superficie y colapsan
Serie Galvánica, Metales Comerciales y Aleaciones en Agua Salada

(EXTREMO GALVÁNICO O ACTIVO DE LA ESCALA)


Magnesio y aleaciones de magnesio
Cinc
Aluminio (1100)
Cadmio
Aluminio 2014
Acero o hierro
Hierro fundido
Acero cromizado (activo) 13% Cr
Capa protectora de Ni (hierro fundido con alto contenido de Ni)
Acero inoxidable 18-8 (activo)
Acero inoxidable de Mo 18-8 (activo)
Sueldas de plomo y estaño
Plomo
Estaño
Níquel (activo)
Inconel (activo) (80 Ni, 13 Cr, 7 Fe)
Hastelloy B (60 Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn)
Chlorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe)
Latones (Cu-Zn)
Cobre
Bronces (Cu-Sn)
Cuproniqueles (60-90 Cu, 4-10 Ni)
Monel (70 Ni, 30 Cu)
Soldadura de plata
Níquel (pasivo)
Inconel (pasivo)
Acero cromizado (pasivo) (11-30 Cr)
Acero inoxidable 18-8 (pasivo)
Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo)
Chlorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo)
Plata
Titanio
Grafito
Oro
Platino
(EXTREMO CATÓDICO O INACTIVO-PASIVO DE LA ESCALA)

Corrosión 19.6 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


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19 Corrosión

Metalurgia
Los metales son cristalinos, permanente y no vuelve a sus
compuestos de una microestructura de dimensiones originales se llama límite
granos y contornos del grano. Para elástico. La ductilidad en un metal se
formar un metal purificado o una logra cuando los granos del metal
aleación, el metal líquido fundido pueden deslizarse con facilidad sobre
debe ser enfriado hasta hacerse sólido. los contornos del grano adyacentes
Este cambio de fase líquida a sólida es (deformación) sin romperse.
similar al proceso de congelación del Modificando la microestructura, las
agua en hielo. Cuando el agua se posibilidades de fabricación que se
enfría a menos de 32ºF (0ºC), se pueden obtener son ilimitadas. Se
forman cristales de hielo. A medida puede obtener metales duros o
que la temperatura sigue bajando, los blandos, dúctiles o frágiles, según la
cristales crecen, expandiéndose unos mezcla de aleación, el método y la
dentro de otros y eliminando todo el velocidad de enfriamiento, y varios
líquido. Los metales se solidifican de tratamientos posteriores a la
una manera similar. Los cristales solidificación.
sólidos de metal (granos) se forman y Como la configuración más estable
crecen hasta que hagan contacto con de un metal es su estructura reticular
los granos adyacentes. Esta área de del cristal (forma), los contornos del
contacto entre los granos se llama grano representan áreas de alta energía
contorno del grano. La metalurgia de los con respecto a los granos, porque no
granos es diferente de la metalurgia de están alineadas según la orientación
los contornos del grano y la corrosión del cristal. Por lo tanto, los contornos
afectará a cada una de manera del grano suelen ser anódicos con
diferente. respecto a los granos y son atacados
La microestructura y las propiedades más fácilmente al ser expuestos a un
finales del acero son determinadas por ambiente corrosivo. La resistencia a la
los componentes de la aleación, la tensión y la dureza son factores en lo
temperatura y la velocidad y el que se refiere a la corrosividad de los
procedimiento de enfriamiento. Las materiales tubulares del campo
variaciones de la microestructura petrolífero. La tubería de alta
determinan las propiedades del acero. resistencia es más dura, menos dúctil
Los metales se diferencian de otros y más propensa a la ruptura por
sólidos cristalinos en que son dúctiles, absorción de hidrógeno, fisuración por
permitiendo la deformación plástica corrosión bajo tensión y/o fisuración
sin fracturación o deformación por acción del sulfuro de hidrógeno
permanente. El punto en que un bajo tensión.
metal se deforma de manera
Factores de Corrosión
pH. La corrosión es acelerada en los Los aceros de alta resistencia son
ambientes ácidos (pH<7) y retardada en propensos a la ruptura por absorción de
La corrosión condiciones alcalinas (pH>7) (ver la hidrógeno y a la rotura catastrófica en
es acelerada Figura 2). A medida que el pH (pH = - los ambientes ácidos. No hace falta que
en los log[H+]) aumenta, la concentración de sulfuros estén presentes para que esto
H+ disminuye, lo cual puede reducir la ocurra.
ambientes velocidad de corrosión. En cambio, Normalmente, un pH de 9,5 a 10,5 es
ácidos... cuando el pH disminuye, la adecuado para reducir la mayoría de los
concentración de iones H+ aumenta, lo casos de corrosión. En algunos casos, un
cual puede intensificar la reacción pH tan alto como 12 puede ser
catódica y aumentar la velocidad de necesario. Altos valores de pH (>10,5)
corrosión (los ácidos tienden a disolver neutralizan los gases ácidos y reducen la
los metales más rápidamente). solubilidad de los productos de la
corrosión.
Corrosión 19.7 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
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19 Corrosión

Aunque no sea ampliamente


conocido, los fluidos que contienen
pH
600 8 10 12 3% en peso de sal de cloruro pueden
ser más corrosivos que los fluidos de
Velocidad de corrosión (mpy) 3% peso salinidad más alta (ver la Figura 3).
NaCl Cuando la concentración de sal
400 aumenta, la cantidad de oxígeno
KCl
disuelto disminuye (ver la Figura 4).
Las velocidades de corrosión son más
altas a aproximadamente 3% de NaCl
200 o KCl que al punto de saturación. Los
sistemas de agua salada o inhibidos de
potasio (KCl) suelen tener
concentraciones de sal cerca de este
0 nivel y deben ser protegidos contra la
0 2 4 6
Tiempo (horas) corrosión.
8
Figura 2: Efecto del pH sobre la corrosión.
7

Oxígeno (ppm)
Componentes de aluminio. Un pH 6
alto es perjudicial para las aleaciones de
aluminio que pueden sufrir una 5
corrosión extrema en los ambientes 4
alcalinos. La tubería de perforación de 3
aluminio nunca debe ser expuesta a un
pH más alto que el valor recomendado 2
por el fabricante. Si no se conoce el 0 50 100 150 200 250
rango de pH máximo, el pH debe ser NaCl (mg/l x 1,000)
mantenido por debajo de 9. Nunca usar Figura 4: Efecto de la salinidad sobre la solubilidad del
sistemas de lodo de alto pH, tal como el oxígeno.
lodo de cal o silicato, con tuberías de La solubilidad del oxígeno en lodos
aluminio. Si la tubería de aluminio muy salados es muy baja. Sin
comienza a volverse negra, eso se debe
probablemente a que el ataque alcalino embargo, la solubilidad teórica del
está exponiendo el silicato en la oxígeno no limita la corrosión en
aleación de aluminio; reducir el pH a 8. muchos lodos salados. Los lodos que
El aluminio no debe ser usado en forman espumas o que se airean, i.e.
La presión ambientes que contienen H2S. que retienen burbujas de aire, tal
Sales disueltas. Las sales disueltas en como los lodos salados no dispersos,
afecta la pueden tener un contenido de
agua afectan las velocidades de
corrosión corrosión, aumentando la oxígeno muchas veces más alto que el
aumentando conductividad del agua y la límite de solubilidad.
posibilidad de velocidades de Presión. La presión afecta la corrosión
la corrosión altas. Esto contribuye a que aumentando la solubilidad del oxígeno
solubilidad... las salmueras y los fluidos de
completación del campo petrolífero 3,0
Oxígeno (ppm x 1.000)

sean corrosivos. 2,5 500 psi


400 psi
2,0 300 psi
Velocidad de corrosión relativa

2 200 psi
1,5 100 psi
1,0
1
0,5
0
0 100 150 200 250 300 350 400 450 500
0 3 5 10 15 20 25 30 Temperatura (ºF)
NaCl (% peso)

Figura 5: Efecto de la presión (y temperatura) sobre la


Figura 3: Efecto de la salinidad sobre la velocidad de
solubilidad del oxígeno.
corrosión.
Corrosión 19.8 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
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19 Corrosión

y otros gases corrosivos (ver la Figura 5). La Figura 7 muestra el efecto del
A 100ºF y 100 psi, la solubilidad del aumento de la temperatura sobre
oxígeno en agua dulce es de salmueras de KCl y NaCl al 3% muy
aproximadamente 230 ppm (partes por corrosivas. La Figura 8 indica que bajo
millón). Sin embargo, a 100ºF y 500 psi, condiciones presurizadas dinámicas,
la solubilidad del oxígeno aumenta a el aumento de la temperatura
1.270 ppm. Se puede suponer sin temor aumenta la corrosión, que el aumento
a equivocarse que cualquier oxígeno de la salinidad desde 3% hasta el
retenido o entrampado en los sistemas punto de saturación disminuye la
La corrosión de lodo base agua se disolverá corrosión, y que la eliminación del
totalmente a las presiones de oxígeno disuelto con un secuestrante
aumenta circulación. de oxígeno reduce aún más la
generalmente Temperatura. La temperatura tiene corrosión.
un doble efecto sobre la corrosión. La
con la corrosión aumenta generalmente con la
temperatura. temperatura. La velocidad de la mayoría 800
de las reacciones químicas aumenta con 250°F
la temperatura, y la corrosión es
simplemente una reacción química.

Velocidad de corrosión (mpy


600
La solubilidad del oxígeno disminuye
rápidamente cuando la temperatura
200°F
aumenta, a la presión atmosférica. En
agua dulce, el oxígeno tiene una
400
solubilidad de 14,6 ppm a 32ºF y a la
presión atmosférica. Esta solubilidad 150°F
disminuye en 44%, hasta
aproximadamente 8 ppm, cuando la 200
3% peso
20 80°F NaCl
KCl
10 presión (psig)
Oxígeno (ppm)

15 0
6 0 2 4 6
10 0 Tiempo (horas)
12 v
acío
(pul
5 g. H
g)
Figura 7: Efecto de la temperatura sobre la velocidad de
_______________________ 20
corrosión para salmueras al 3%.
28
_______________________ 0
32 50 70 90 110 130 150 170 190 210 230 250
_______________________ Temperatura (ºF)
400
_______________________
Velocidad de corrosión (mpy)

Figura 6: Efecto de la temperatura (y presión) sobre la 200°F

_______________________ solubilidad del oxígeno (según Miron).


_______________________
temperatura aumenta solamente hasta
_______________________ 85ºF, y se considera que es nula al punto Secuestrante
e inhibidor
de ebullición. Como lo muestra la 80°F Sal de O2
_______________________
Figura 6, la solubilidad del oxígeno es saturada
_______________________ relativamente baja a temperaturas 0
Tiempo (horas)
moderadas.
_______________________
Aunque las temperaturas altas Figura 8: Respuesta de la corrosión dinámica a la
_______________________ puedan limitar la solubilidad del temperatura, al aumento de la salinidad y a la
oxígeno del aire que hace contacto eliminación del oxígeno.
_______________________
directo con el sistema superficial, no
_______________________ tienen casi ningún efecto sobre la
_______________________
cantidad de aire retenida o
entrampada en el lodo que se hace
_______________________ circular dentro del pozo.

Corrosión 19.9 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

Incluso las Incrustaciones. Las incrustaciones tienden a tener un alto contenido de


minerales resultan de la precipitación oxígeno disuelto en las condiciones del
trazas de y deposición de compuestos sistema de superficie.
oxígeno insolubles, generalmente compuestos Incluso las trazas de oxígeno pueden
pueden de calcio, magnesio o bario (CaCO3, causar picaduras y altas velocidades de
CaSO4, etc.). Los iones de metales corrosión. Cuanto más fría sea la
causar solubles tales como Ca2+ Y CO32– - temperatura del lodo de superficie, más
picaduras... pueden combinarse para precipitarse en alto será el contenido de oxígeno
los materiales tubulares de fondo, disuelto. Debido al entrampamiento del
formando incrustaciones de CaCO3. aire, el contenido total de oxígeno en
Cuando las incrustaciones se forman en un sistema de lodo puede exceder la
la tubería de perforación, el área solubilidad anticipada del oxígeno
protegida o aislada por debajo de la basada en la temperatura, la presión y la
incrustación es vulnerable a la corrosión salinidad. El aire entrampado se
crateriforme o puede sufrir una disolverá rápidamente bajo presión (ver
corrosión del tipo “celda de la Figura 5). Durante la circulación de
concentración”. este fluido hacia el fondo del pozo, las
La incrustación que viene de la velocidades de corrosión pueden
fábrica es una capa de óxidos de aumentar considerablemente,
hierro formada durante el proceso de resultando en un ataque de corrosión
fabricación en la fábrica. Se trata de crateriforme.
un material eléctricamente conductivo Reacciones que pueden producirse
y frágil. Cuando se dobla o flexiona la con el hierro en presencia de oxígeno:
tubería nueva, la incrustación que Ánodo: Fe0 → Fe2+ + 2e-
viene de la fábrica se agrieta. La Fe2+ + 2OH– → Fe(OH)2
corrosión por oxígeno estará
Cátodo: 2H+ + 2e– → H2
concentrada y formará picaduras en la 1
⁄2O2 + H2 → H2O
base de estas grietas. La tubería de
perforación nueva no debería usarse Una reacción que suele producirse en
en ambientes corrosivos sin tomar el cátodo es que los iones hidrógeno
medidas especiales y prever una adquieran electrones y formen
protección adecuada contra la hidrógeno atómico. Si no se elimina,
corrosión. La incrustación que viene este hidrógeno “cubrirá” o polarizará el
de la fábrica se desgastará rápidamente cátodo y aminorará o parará el proceso
_______________________ por el manejo y el contacto con el de corrosión. Cuando está disponible, el
pozo. oxígeno reacciona con el hidrógeno
_______________________ Gases disueltos. El oxígeno, el para eliminarlo del cátodo o
_______________________ dióxido de carbono (gas carbónico) y despolarizar el cátodo. El oxígeno
el sulfuro de hidrógeno constituyen intensifica la reacción catódica, la cual,
_______________________ generalmente la causa química de la a su vez, aumenta la reacción anódica
_______________________ corrosión en los fluidos de (velocidad de corrosión). La corrosión
perforación. Éstos se pueden calificar por oxígeno suele causar picaduras, y
_______________________
de agentes corrosivos. La corrosión es está caracterizada por éstas. El oxígeno,
_______________________ rara en los fluidos de perforación, a un despolarizador catódico, también
menos que uno o varios de estos gases aumenta la severidad de la corrosión
_______________________
esté presente en la solución. causada por otros gases disueltos, como
_______________________ Oxígeno disuelto (O2). Esto H2S y CO2.
constituye la causa principal de la Varios sistemas de lodo contienen
_______________________
corrosión en fluidos de perforación base niveles considerablemente diferentes de
_______________________ agua. El oxígeno entra continuamente oxígeno disuelto, y algunos aditivos
en el sistema de lodo a través de la reaccionan con este oxígeno,
_______________________
zaranda, la tolva mezcladora, los reduciendo su concentración. Por
_______________________ agitadores de los tanques, los empaques ejemplo, los ácidos orgánicos como el
_______________________
de las bombas centrífugas que tienen lignosulfonato, el tanino y el lignito,
fugas y los hidrociclones; además, reaccionan rápidamente con el oxígeno
_______________________ siempre está presente en el agua de disuelto y entrampado para reducirlo.
preparación. Los fluidos base agua
Corrosión 19.10 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

Estos productos químicos son más de 6, el ácido carbónico (H2CO3)


excelentes secuestrantes de oxígeno, se transformará en bicarbonato
aunque ésta no sea su función (HCO3-) al pH medio y en carbonato
principal. (CO32-) al pH alto.
Los sistemas desfloculados (con bajos El ataque de dióxido de carbono
esfuerzos de gel) permiten que el aire (gas ácido) resulta generalmente en la
entrampado (oxígeno) se escape más formación de picaduras y ranuras que
fácilmente que los sistemas de lodo no tienen un aspecto “agusanado”.
dispersos. NACE Corrosion Vol. 22, página 244,
Los sistemas de polímeros (como los 1966, documentó la fisuración
sistemas no dispersos de bajo contenido causada por CO2 en un ambiente “sin
de sólidos y POLY-PLUS®), los sistemas de H2S”. El acero que fue sometido a
agua salada y los sistemas saturados de prueba tenía una calidad N-80 con
sal tienden a entrampar más aire, una Dureza Rockwell (HRc) de 33 a
aumentando la cantidad de oxígeno 34. Cuando sea necesario, pequeños
disuelto. Muchos lodos de polímeros tratamientos de cal deberían ser
también contienen bajas usados para neutralizar el ácido
concentraciones de sales (por ej.: KCl) carbónico, aumentando el pH y
para la estabilidad del pozo. Como se precipitando el carbonato de calcio
El dióxido de mencionó anteriormente, este bajo (CaCO3). Las posibilidades de
nivel de sal acelerará las velocidades de incrustación aumentan cuando se usa
carbono se corrosión, pudiendo resultar en un una fuente de calcio para eliminar el
disuelve en ataque grave. En estos sistemas, se CO2 neutralizado, especialmente a un
puede usar Conqor 404 para inhibir la pH más alto. Se debería usar un
agua para corrosión y minimizar el efecto del inhibidor de incrustación como el SI-
formar ácido oxígeno disuelto y de las sales 1000™ para limitar la deposición de
corrosivas. incrustaciones durante el tratamiento
carbónico... Dióxido de carbono (CO2). El de la contaminación de dióxido de
dióxido de carbono se disuelve en carbono con compuestos de calcio.
agua para formar ácido carbónico Se recomienda monitorear la
(H2CO3), reduciendo el pH. Por este concentración de CO2 y iones
motivo, se considera generalmente relacionados con el Tren de Gas de
como un “gas ácido”. El dióxido de Garrett (GGT). Durante el análisis de
carbono causará la corrosión (como los cupones de corrosión, éstos
_______________________ otros ácidos) por desprendimiento de entrarán en efervescencia al ser
hidrógeno. acidificados, si hay incrustaciones de
_______________________ A diferencia del oxígeno, el dióxido carbonato de calcio.
_______________________ de carbono/ácido carbónico ataca el Sulfuro de hidrógeno (H2S). Éste es
hierro directamente, formando un gas venenoso que tiene una
_______________________ carbonato de hierro en el ánodo de la toxicidad más o menos igual al
_______________________ celda de corrosión. El hidrógeno cianuro de hidrógeno. Se trata de un
polarizará el cátodo en este proceso. gas extremadamente peligroso de olor
_______________________
Si hay oxígeno presente, éste fétido característico a huevos podridos
_______________________ despolarizará el cátodo. Cuando el que atenúa rápidamente el olfato.
ácido carbónico está reaccionando OBSERVACIÓN: El H2S debe ser
_______________________
con el hierro en el ánodo y el oxígeno manejado inmediatamente, tomando las
_______________________ está despolarizando el cátodo, el precauciones más rigurosas en lo que se
ataque combinado de los dos gases refiere a la protección personal y a los
_______________________
será mayor que la suma de los daños tratamientos apropiados. Ver la sección
_______________________ causados por cada gas titulada Peligros y Características del
individualmente. H2S en la página 19.25.
_______________________
El tratamiento principal para la El H2S es un gas ácido reactivo y
_______________________ corrosión por dióxido de carbono corrosivo que puede causar daños
_______________________
consiste en aumentar el pH a más de graves a los equipos. El gas puede
6 y/o precipitar el CO32- con una entrar en un sistema de lodo de por lo
_______________________ fuente de calcio (como la cal o el menos cuatro maneras:
yeso). Cuando se aumenta el pH a 1. Durante la perforación de
Corrosión 19.11 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

formaciones que contienen H2S. ppm de H2S a un pH bajo causarán la


2. Cuando está presente en el agua o los fisuración después de cierto tiempo.
líquidos de preparación. La resistencia del acero a la rotura
3. Mediante la reducción bacteriana de por fragilidad causada por el sulfuro
los sulfatos en sulfuros en los lodos de hidrógeno está relacionada con la
base agua. dureza o el límite de tracción del
4. Mediante la degradación térmica de acero. Los aceros de alta resistencia
los aditivos del lodo. son generalmente más frágiles que los
El gas se disuelve en la fase acuosa aceros de baja resistencia, en
para formar ácido hidrosulfúrico. Este condiciones normales. La ruptura por
ácido es menos corrosivo que el ácido absorción de hidrógeno no suele
carbónico pero es muy destructivo y ocurrir que los aceros que tienen una
puede causar la fisuración por acción dureza Rockwell inferior a 22, o un
del sulfuro de hidrógeno bajo tensión límite de tracción inferior a 90.000
de los aceros vulnerables. psi. Los aceros de alta resistencia que
La reacción química simplificada de la tienen valores de dureza y cedencia
corrosión por H2S se puede escribir de la mayores que estos niveles no deberían
siguiente manera: ser usados para el servicio en sulfuro
de hidrógeno. Se recomienda usar el
H2O
Fe0 + H2S → FeXSY + 2H0 (hidrógeno documento MR-01-75 (última
atómico) edición) de NACE International como
El sulfuro de hierro formado por guía principal para seleccionar la
esta reacción se adhiere fuertemente a metalurgia a usar en cualquier
las superficies de acero en forma de servicio en H2S o en medios agrios.
incrustación negra. Picaduras también La tubería de perforación de calidad
pueden formarse por debajo de la E suele ser considerada segura para el
incrustación y reducir la vida útil de servicio en sulfuro, pero el
la tubería de perforación, formando la endurecimiento por trabajo hará que
base para la fisuración inicial y la sea más vulnerable a la fisuración por
rotura por fatiga. acción del sulfuro de hidrógeno bajo
Los iones hidrógeno producidos por tensión (SSC). La tubería que ha sido
la reacción anterior pueden causar la sometida a esfuerzos cerca de su
rotura por fragilidad del metal límite elástico (causando su
resultante de la fisuración bajo alargamiento permanente por
_______________________ tensión o de la ruptura por absorción estiramiento) no debería ser usada en
de hidrógeno. El sulfuro de hidrógeno condiciones donde se sabe que hay
_______________________ sulfuro de hidrógeno.
es un catalizador o acelerador para el
_______________________ ataque del oxígeno sobre el acero. Los Cuando las temperaturas son
iones hidrógeno (protones) liberados mayores que aproximadamente 135ºF
del H2S o HS- en el proceso de
_______________________ (57ºC), se ha determinado que la
_______________________ corrosión por sulfuro son tan rotura por fragilidad disminuye, y
pequeños que pueden ser fácilmente puede ser posible usar calidades
_______________________
absorbidos por el acero. Estos iones ligeramente más altas de tubería de
_______________________ pueden adquirir un electrón y formar revestimiento a esas temperaturas más
hidrógeno atómico o reaccionar con altas.
_______________________
carburos en el acero para formar Los datos de solubilidad indican que
_______________________ acetileno. Cualquiera de estos gases la solubilidad del H2S es
quedará entrampado en los vacíos a aproximadamente 0,1 molal o 0,2N
_______________________ (3.400 ppm) a la temperatura y
lo largo de los contornos del grano.
_______________________ La presión aumenta a medida que el presión ambiente. Cuando se analizan
gas se acumula. Cuando esta presión los fluidos de perforación o las aguas
_______________________ de tratamiento, valores ligeramente
y la carga sobre la tubería exceden la más altos pueden ser obtenidos, ya
_______________________ resistencia a la tensión de la tubería, que el sulfuro de hidrógeno reacciona
_______________________ ésta se rompe. Para los aceros de alta con la soda cáustica en los fluidos de
resistencia como las tuberías P-100, perforación para formar sales
_______________________ las concentraciones tan bajas como 1 alcalinas, bisulfuro de sodio, sulfuro

Corrosión 19.12 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

La química pH % S2 - COMO H2S pH mediante tratamientos continuos,


o si se encuentra algún influjo de gas
del sulfuro de 5,0 98,000
ácido (ya sea más H2S o algo de CO2),
6,0 90,000
hidrógeno es 6,5 70,000
el pH disminuirá. Cuando el pH
disminuye, los sulfuros solubles se
bastante 7,0 50,000
convierten de nuevo en H2S.
7,5 25,000
compleja. 8,0 10,000
La química del sulfuro de hidrógeno
9,0 1,000
es bastante compleja. Los sulfuros
reaccionan para formar compuestos
10,0 0,100
que no guardan ninguna relación con
11,0 0,010 las relaciones estequiométricas y las
12,0 0,001 reacciones químicas simples descritas
(Se usa % S2- dividido por 100 en el cálculo del Tren de Gas anteriormente. El factor más
importante que se debe tomar en
de Garrett para los sulfuros solubles.)
cuenta es que el H2S, al entrar en un
Tabla 1: Efecto del pH sobre el sulfuro de hidrógeno. lodo alcalino, reacciona para formar
un sulfuro alcalino, generalmente
100,0 sulfuro de sodio. Aunque un pH alto
H2S HS-
impida que el H2S cause problemas en
ciertas condiciones, no elimina el H2S
10,0
del fluido y cualquier disminución del
pH puede crear una situación muy
Total de sulfuros (%)

peligrosa.
El método preferido para tratar el
1,0 sulfuro de hidrógeno o los sulfuros
solubles es con un producto que
contiene cinc, tal como óxido de cinc.
0,1 Este producto precipita el sulfuro como
sulfuro de cinc insoluble (ZnS). En
S2-
condiciones normales y con un pH
alcalino, este precipitado insoluble no
0.01
0 2 4 6 8 10 12 14 se transforma en ácido hidrosulfúrico o
pH sulfuro de hidrógeno. Monitorear el
nivel de sulfuro con el GGT y tubos
Figura 9: Distribución de sulfuros según el pH. Drager, de conformidad con API RP-
13B-1 y B-2 (última edición).
Es de sodio y agua, de acuerdo con las ADVERTENCIA: El sulfuro de
siguientes ecuaciones: hidrógeno presenta riesgos muy graves
sumamente H2S + NaOH → NaHS + H2O para el personal. Ver la sección sobre
importante Peligros y Características del H2S en la
NaHS + NaOH → Na2S + H2O página 19.25. Estos riesgos aumentan
que se El sulfuro de hidrógeno (H2S) se aún más debido a la capacidad del H2S
neutraliza formando bisulfuro (HS-) con para causar la rotura catastrófica en
mantenga un un pH más alto, y finalmente sulfuro materiales de acero de alta resistencia
pH alto... (S2-). Cuando el pH aumenta, el como las tuberías de revestimiento y las
porcentaje de sulfuros totales en forma tuberías de perforación.
de sulfuro de hidrógeno disminuye El sulfuro de hidrógeno es un líquido
hasta un nivel muy bajo, como lo bajo una presión relativamente baja y es
demuestran la Tabla 1 y la Figura 9. soluble en lodos base agua, aceite y
Es sumamente importante que se sintético. Durante un amago, el sulfuro
mantenga un pH alto para limitar los de hidrógeno sigue siendo líquido hasta
efectos de los problemas de H2S que llegue muy cerca de la superficie,
causados en los fluidos de perforación, donde pasa de la fase líquida a la fase
porque la reacción de neutralización es gaseosa con un aumento muy rápido y
reversible. Cuando se trata el H2S con grande de volumen, causando problemas
soda cáustica, cal o potasa cáustica de control del pozo, de seguridad personal
para aumentar el pH, una parte del gas y de corrosión. Cuando el sulfuro de
ácido solubilizado se convierte en hidrógeno representa un alto porcentaje
sulfuros solubles. Si no se mantiene el del fluido de la formación, resulta
Corrosión 19.13 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

especialmente difícil controlar el amago. debería asumir personalmente la


Los posibles amagos de H2S son responsabilidad de familiarizarse con los
“inyectados a presión” dentro de la equipos de seguridad disponibles y los
formación para evitar los riesgos procedimientos, las tareas y los
relacionados con la circulación de un reglamentos de seguridad que aplican a
amago de H2S hacia la superficie. su trabajo. Deberían usarse precauciones
Cualquier persona que tenga previsto y equipos para proporcionar un ambiente
trabajar en un área donde es probable que de trabajo seguro.
esté expuesta al sulfuro de hidrógeno,
Fluido: Contaminante: Fuente:
Fluidos de perforación Oxígeno Atmósfera – entrampado
base agua por las pistolas de lodo, las
zarandas, las tolvas y los
equipos de superficie.
Absorción.
Remedios:
(1) Sumergir las pistolas y operar el equipo de mezcla solamente cuando sea necesario.
(2) Usar un desgasificador. (3) Acondicionar el lodo para maximizar la descomposición.
(4) Añadir inhibidor CONQOR 404. (5) Añadir secuestrante de oxígeno.
Fluido: Contaminante: Fuente:
Fluidos de perforación Dióxido de carbono Influjo de gas y aguas de la
base agua formación

Remedios:
(1) Operar el desgasificador. (2) Acondicionar las propiedades del lodo para maximizar la
descomposición. (3) Aumentar el pH a 10 y ajustar la alcalinidad para impedir el ataque
de ácido. (4) Añadir CONQOR 202 B a la tubería. (5) Añadir una fuente de calcio (cal/yeso)
para precipitar el carbonato. (6) Añadir inhibidor de incrustación SI-1000 para reducir la
formación de incrustaciones.
Fluido: Contaminante: Fuente:
Fluidos de perforación Sulfuro de hidrógeno Influjo de gas, degradación
base agua térmica de los aditivos del
lodo y acción bacteriana.
Remedios:
_______________________ (1) Aumentar el pH a 11,5 o más. (2) Acondicionar las propiedades del lodo para
_______________________
maximizar la descomposición. (3) Operar el desgasificador con antorcha. (4) Añadir el
agente secuestrante de sulfuro con óxido de cinc. (5) Usar CONQOR 202 B en las uniones
_______________________ macho y hembra de las tuberías. Si se usa CONQOR 404, aumentar la concentración. (6)
Añadir secuestrante de oxígeno. (7) Añadir inhibidor de incrustación SI-1000. (8) Usar
_______________________
aditivos no a base de sulfonatos y lubricantes de roscas de tubería si las temperaturas son
_______________________ elevadas. (9) Inhibir el crecimiento bacteriano con X-Cide 207 o un producto de
glutaraldehído. (10) Usar materiales tubulares inspeccionados con un límite de tracción
_______________________
de 90.000 psi o menos con una dureza Rockwell (HRc) de 22 o menos. Usar NACE MR-01-
_______________________ 75, última edición. (11) Cambiar a un lodo con un alto contenido de cal o desplazar con
fluido de perforación VERSADRIL® o NOVADRIL®.
_______________________
Fluido: Contaminante: Source:
_______________________ Fluidos de perforación Bacteria Agua de preparación
_______________________ base agua y formación
Remedios:
_______________________ (1) Aumentar el pH a 11,5 o más. (2) Aumentar la concentración de sal hasta el punto
_______________________ de saturación, si se usa un lodo salado. (3) Inhibir el crecimiento con X-Cide 207 o un
producto de glutaraldehído. (4) Añadir CONQOR 404 al sistema. (5) Usar el inhibidor de
_______________________ incrustación SI-1000. (6) Monitorear las colonias por ml mediante pruebas de dilución
_______________________
en serie en frascos de caldo.

_______________________ Tabla 2: Ambientes corrosivos y remedios.

Corrosión 19.14 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

Fluido: Contaminante: Fuente:


Fluidos e perforación base Sulfuro de hidrógeno Formación
aceite y sintético, empaques
Remedios:
(1) Aumentar la alcalinidad POM a 2 o más, si no está a este nivel. (2) Maximizar la
estabilidad de la emulsión. (3) Realizar una prueba piloto de la adición de secuestrante
de sulfuro con óxido de cinc.
Fluido: Contaminante: Fuente:
Aire, neblina y espuma Oxygen (O2), Aire inyectado e influjo
dióxido de carbono de gas dentro de la formación
(CO2) y sulfuro de
hidrógeno (H2S)
Remedios:
(1) Aumentar el pH del fluido inyectado a 11,5 o más. (2) Añadir inhibidor Conqor 404.
(3) Prueba piloto del tratamiento con agua de preparación y agentes espumantes para
verificar la compatibilidad..
Fluido: Contaminante: Fuente:
Perforación geotérmica Temperatura, gases Formación y
ácidos, erosión velocidad del aire
y corrosión
Remedio:
(1) Añadir Unisteam™ (Unocal) en concentraciones recomendadas.
Fluido: Aplicación: Fuente:
XP-20® y SPERSENE™ Fluidos de empaque Formación y acción bacteriana
dispersos en agua dulce
Tratamientos:
(1) Acondicionar las propiedades del lodo. (2) Aumentar el pH hasta el máximo nivel
aceptable. (3) Añadir CONQOR 101 al lodo disperso para el fluido de empaque. (4) Añadir
X-Cide 207 o un producto de glutaraldehído para ayudar a esterilizar el sistema. (5)
Añadir secuestrante de oxígeno, si se desea, para mayor protección. En los lodos salados,
usar CONQOR 303 A para los fluidos de empaque.
Fluido: Aplicación: Fuente:
_______________________ Fluidos de salmuera clara, Fluidos de empaque Formación
NaCl, CaCl2 y CaBr2
_______________________
Tratamientos:
_______________________ (1) Si es monovalente, aumentar el pH a 10 con soda cáustica; sin embargo, si es
_______________________ divalente, no se debe añadir soda cáustica porque el Ca/Mg se precipitará. (2) Añadir
inhibidor CONQOR 303 A al fluido claro. (3) Añadir producto de glutaraldehído si las
_______________________ pruebas indican la necesidad de usar un producto químico.
_______________________ Materiales Tubulares: Contaminante: Fuente:
_______________________ Grupos de tubos Exposición Medio ambiente
atmosférica
_______________________ Remedio:
_______________________ (1) Limpiar la herrumbre y aplicar CONQOR 202 B formador de película o inhibidores de
corrosión atmosférica grave.
_______________________

_______________________

_______________________

_______________________
Tabla 2: Continuación.
_______________________

_______________________

Corrosión 19.15 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

Control de Corrosión

a su estado menos corrosivo. Para el


® ácido hidrosulfúrico (H2S), un pH 12
convierte la mayor parte del sulfuro de
hidrógeno en iones bisulfuro y
sulfuro. Al mantener valores de pH en
este rango, también se puede controlar
las bacterias reductoras de sulfato. Las
Monitor
relaciones entre el dióxido de carbono
y el sulfuro de hidrógeno con el pH
están ilustradas en las Figuras 9 y 10.
In
cr
us

1
ta

Inhibidor CO2 CO32 -


ci
ón

0,8 (H2CO3)
HCO3-

Fracción
0,6
El control del pH. El control del pH es uno de los 0,4
métodos más usados para minimizar
pH es uno de corrosión. Se trata de un método
0,2
HCO3- HCO3-
los métodos económico, versátil, y se puede reducir 0
0 2 4 6 8 10 12 14
más usados la solubilidad y reactividad de varios pH
gases corrosivos aumentando el pH.
para Los valores de pH de 8,3 a 9 son Figura 10: Efecto del pH sobre el dióxido de carbono.
minimizar generalmente suficientes para
convertir el ácido carbónico (del CO2)
corrosión.

Productos de Control de la Corrosión

Se recomienda el uso de los siguientes fluidos de perforación es de 2 a 5


productos y métodos de aplicación para galones de CONQOR 404 por 100 bbl de
combatir la corrosión: fluido. Es esencial que se mantenga
CONQOR 404 CONQOR® 404. Este producto es un una concentración mínima del
producto químico organofosforoso producto, y hay disponible un estuche
se puede diseñado para reemplazar los de prueba de campo para monitorear
clasificar inhibidores de cromato. Se puede el nivel de concentración. Para las
clasificar como inhibidor de oxígeno, aplicaciones de lodo aireado, el nivel
como pero no como secuestrante, y actúa de tratamiento inicial es de 12 gal/100
inhibidor de por pasivación. Se trata de un bbl, pero mayores concentraciones
inhibidor de uso general para los pueden ser requeridas. En general no
oxígeno... fluidos de perforación base agua. Es es necesario añadir un secuestrante de
aplicable en agua fluidos de agua oxígeno con este inhibidor en
dulce y agua salada, y es eficaz en particular, pero se ha hecho con éxito.
fluidos que están en circulación. No se No se requiere ninguna bomba
recomienda para fluidos de empaque. especial para añadir CONQOR 404.
El tratamiento sugerido para los

Corrosión 19.16 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

La reducción Secuestrante de oxígeno. La tratamientos diarios serán variables,


reducción del oxígeno en los fluidos según las condiciones, el tipo de lodo, la
del oxígeno de perforación es un método eficaz temperatura, la salinidad y el caudal. Los
en los fluidos para reducir la corrosión. Se usan tratamientos típicos de mantenimiento
de secuestrantes de oxígeno como el son de 24 a 50 galones por día.
bisulfito de amonio y el sulfito de Los lodos de agua salada y de cloruro
perforación sodio. El bisulfito de amonio está de potasio requieren concentraciones de
es un método disponible como producto activo no sulfito más altas. Pudiera requerirse una
catalizado de 45 a 55%. El anión concentración de sulfito tan alta como
eficaz... sulfito neutralizado reacciona 200 a 500 mg/l. El calcio libre elimina
químicamente con el oxígeno parte del sulfito, lo cual, por supuesto,
disuelto para formar un anión sulfato, reduce la eficiencia del secuestrante.
reduciendo de ese modo el contenido Se recomienda mantener una
de oxígeno disuelto. La reacción es la concentración de Ca2+ por debajo de 200
siguiente: mg/l. El agua salada de “preparación”
2NH4HSO3 + O2 + 2OH– → debería ser tratada con 1,5 lb/bbl de
2NH4+ + 2SO42– + 2H2O soda cáustica antes de ser agregada al
Los lodos de agua dulce contienen sistema. Este tratamiento eliminará la
generalmente de 1 a 5 o más ppm de mayor parte del magnesio y calcio,
oxígeno disuelto, y los lodos saturados reduciéndolos a niveles muy bajos,
de sal suelen contener menos. La mediante el aumento del pH.
cantidad de oxígeno disponible para el El método de aplicación más
proceso de corrosión es determinada por conveniente es la adición directa dentro
el contenido total de oxígeno (disuelto y de la succión de la bomba, a través de
aire entrampado) del lodo y la velocidad una válvula de cierre automático con
de circulación. Si el contenido total de una bomba de inyección química
oxígeno del lodo es de 3 ppm, la tubería (dosificadora). Este dispositivo de
de perforación está expuesta al doble de medición ha sido usado por muchos
oxígeno cuando el caudal es de 800 años y ha demostrado ser el método de
gpm que cuando el caudal es de 400 aplicación preferido, ya que la
gpm. El contenido de oxígeno de un exposición del aire a través de una tolva
lodo puede oscilar considerablemente mezcladora reduciría su eficiencia. La
cuando se enciende y se apaga el equipo bomba química siempre debe estar
de procesamiento. Estas oscilaciones apagada durante los viajes. Si una
_______________________ hacen que no sea práctico tratarlo bomba dosificadora no está disponible,
estequiométricamente con un la solución de secuestrante de oxígeno
_______________________ puede ser añadida directamente desde
secuestrante. Para lograr una protección
_______________________ adecuada con un secuestrante de un bidón, a través de una manguera que
oxígeno, suficientes tratamientos deben se extiende por debajo de la superficie
_______________________ del lodo. Siempre debe añadirse lo más
ser agregados en la succión de la bomba
_______________________ para asegurar que el residuo o exceso de cerca posible de la succión de la bomba,
sulfito regrese a la línea de flujo, después no en la zaranda. Evitar el contacto con
_______________________
de reaccionar con todo el oxígeno el aire porque esto podría reducir su
_______________________ bombeado dentro del pozo. eficiencia.
El tratamiento inicial requerido de El caudal aproximado de una bomba
_______________________
secuestrante de oxígeno es de inyección química en cuartos de
_______________________ aproximadamente 2 gal/hora hasta que galón por día puede ser determinado
se pueda medir un exceso de sulfito en desenroscando la tapa (varilla curvada) y
_______________________
el filtrado de la línea de flujo de 50 a dejando que el caudal fluya a través del
_______________________ 100 mg/l. El exceso de sulfito puede ser orificio de escape. Captar el caudal de la
determinado por una valoración, p. ej. bomba durante 90 segundos. El caudal
_______________________
con el dispositivo de prueba Hach. de la bomba en cuartos de galón por día
_______________________ Cuando se obtiene el exceso de sulfito es aproximadamente igual al número de
_______________________ de 50 mg/l, mantener los niveles de centímetros cúbicos bombeados durante
tratamiento requeridos para mantener 90 segundos. Este procedimiento se usa
_______________________ un exceso de sulfito de 50 a 100 mg/l en para establecer y ajustar la velocidad de
el filtrado de la línea de flujo. Los tratamiento.
Corrosión 19.17 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

Para el uso apropiado del secuestrante debería comenzar a 1 lb/bbl por 1.100
de oxígeno, se debe minimizar el mg/l de sulfuros. Los porcentajes
arrastre del oxígeno en la superficie: efectivos de eliminación pueden ser más
1. Operando la tolva mezcladora bajos, según la química del lodo. El
solamente cuando sea necesario. óxido de cinc parece ser estable hasta
2. Evitando una descarga espumosa de 400ºF y normalmente no es afectado
la tolva, especialmente cuando la por la salinidad del sistema.
descarga está directamente enfrente Los compuestos de cinc como el
de la succión de la bomba de lodo. óxido de cinc pueden causar la
3. Usando correctamente los floculación y el aumento de la
antiespumantes cuando sea viscosidad; el cinc es más soluble a
necesario. niveles de pH mayores que 11,5,
4. Manteniendo un nivel total de lodo posiblemente causando la floculación.
en el tanque de succión. Esto Esto es especialmente problemático en
permite evitar la formación de los lodos no dispersos. Pruebas piloto
remolinos en los mezcladores y deberían ser realizadas para evitar
minimiza la cantidad de espuma problemas en todos los casos. Los lodos
generada por las descargas de la no dispersos que no toleran
tolva y del equipo de control de satisfactoriamente un pH 10,5 o mayor
sólidos. deberían ser dispersos antes de perforar
5. Reemplazando la empacadura de la zonas que contienen sulfuro de
bomba centrífuga que tiene fugas. hidrógeno.
Secuestrante de H2S CON óxido de Debido a su molienda fina, el óxido de
cinc. Éste es un compuesto de óxido cinc puede aumentar la viscosidad de
de cinc especialmente molido, de área los lodos que tienen altas
superficial grande, que se usa como concentraciones de sólidos de baja
secuestrante de sulfuro de hidrógeno gravedad específica. Si se usa una
en los fluidos de perforación. El óxido centrífuga sobre un lodo que contiene
de cinc debería ser sometido a una óxido de cinc, ésta desechará el óxido de
prueba piloto antes de ser añadido a cinc. Adiciones de óxido de cinc serán
los lodos base aceite o base sintético, requeridas para compensar este efecto.
porque puede exigir mayores El cinc puede ser tóxico en ciertas
cantidades de emulsificantes y pruebas de bioensayo ambiental. Esto
agentes de humectación. El gas de debería ser evaluado antes de usar
Los sulfuro de hidrógeno que se disuelve secuestrantes que contienen cinc.
inhibidores de en la fase acuosa de un lodo Inhibidor de incrustación SI-
constituye la causa principal de la 1000TM. Los inhibidores de
incrustación fisuración por acción del sulfuro de incrustación son usados para limitar
son usados hidrógeno bajo tensión (SSC) y de la la precipitación y deposición de
ruptura por absorción de hidrógeno incrustaciones minerales sobre las
para limitar en los aceros vulnerables. superficies metálicas. El SI-1000TM es
la El óxido de cinc secuestra los un inhibidor de incrustación de
precipitación sulfuros para formar sulfuro de cinc, fosfato orgánico que ha resultado
un producto insoluble a un pH de eficaz para reducir los problemas de
y deposición aproximadamente 3 o más alto. Esto incrustaciones en las aplicaciones de
de asegura una eliminación permanente. perforación. El tratamiento inicial en
La única excepción sería el caso muy el lodo de perforación es de 1 galón
incrustaciones improbable en que el pH del lodo por 200 bbl de lodo. En general, los
minerales... cayera por debajo de 3 (i.e., durante la tratamientos de mantenimiento de 5
acidificación). galones por turno son adecuados para
Zn2+ + S2 - → ZnS ↓ controlar las incrustaciones.
Con el gas ácido neutralizado y Bactericidas. La reducción de sulfatos
precipitado, el riesgo de corrosión por a sulfuros por la bacteria Desulfovibrio
sulfuro es más bajo. Los niveles de desulfuricans puede producirse en los
pretratamiento recomendados son de 1 fluidos de perforación, y especialmente
a 2 lb/bbl. El tratamiento subsiguiente en los lodos y fluidos de empaque

Corrosión 19.18 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

almacenados, resultando en una fuente La eficiencia del tratamiento y la


de sulfuro de hidrógeno. Estas bacterias población de bacterias pueden ser
son activas en ambientes de bajo calculadas usando una técnica de
contenido de oxígeno como el agua dilución en serie con frascos de caldo.
dulce de preparación mal aireada, el Proceder con cuidado al manejar todos
agua salobre o las aguas de mar dentro los biocidas. Leer y observar las
del rango de pH de 5,5 a 8,5. Como las advertencias contenidas en las etiquetas
El posibilidades de daños causados por las de los contenedores químicos
glutaralde- bacterias reductoras de sulfato son más registrados.
altas en los fluidos de empaque o lodos Aminas. Las aminas formadoras de
hído controla almacenados, se recomienda con película son inhibidores de corrosión
las bacterias insistencia el uso de un microbiocida eficaces en los ambientes de fluidos de
para controlar estas bacterias. perforación. Tienen la capacidad de
en todos los El glutaraldehído (líquido activo al desplazar el agua en los tanques y las
fluidos base 25%) controla las bacterias en todos los fisuraciones por fatiga en las
fluidos base agua de perforación, superficies metálicas. Su estructura
agua de completación y empaque. Es eficaz química les permite absorberse
perforación... contra las bacterias aerobias y físicamente sobre las superficies
anaerobias, y se puede usar una metálicas, formando una película
concentración más alta cuando sea protectora humectada por aceite. Son
necesario. Todos los biocidas, tal como más eficaces cuando son aplicadas
X-Cide 102, Green-Cide 25G y otros, directamente a la tubería de
deberían ser registrados por el usuario perforación, pero también pueden ser
final con la EPA (agencia eficaces cuando son aplicadas
estadounidense de protección del mediante un tratamiento por baches o
medio ambiente) (o las agencias uniforme. La tubería debe mantenerse
reguladoras locales correspondientes) sin incrustaciones y estar provista de
para el uso en el campo petrolífero. Los un revestimiento superficial. La
tratamientos iniciales de un película orgánica tiende a
glutaraldehído al 25% varían de 0,4 a “impermeabilizar” el acero. Habrá
8,0 gal/100 bbl (100 a 2000 ppm). situaciones en que se requerirá un
Si se usa un biocida del tipo “hidrochorro abrasivo” (chorro de
isotiazolina (X-Cide 207) para impedir agua a gran presión) para eliminar la
la fermentación del almidón y controlar herrumbre y las incrustaciones antes
las bacterias, el tratamiento inicial de aplicar el producto. Las aminas no
debería ser de 1/2 a 1 1/2 jarras de 6 lb pueden proteger por debajo de las
por 100 bbl. Los tratamientos de incrustaciones y los cauchos
mantenimiento son de 1/4 jarra por protectores de las tuberías. Si las celdas
100 bbl por día. Con estos productos, el de concentración por debajo de las
producto químico se absorbe en un extremidades de los cauchos
portador insoluble inerte. El producto protectores de las tuberías presentan
puede ser añadido directamente al problemas, el sistema debería ser
tanque de succión a una frecuencia de 5 tratado continuamente con
minutos por jarra. El tratamiento total secuestrantes de oxígeno.
inicial debería estar distribuido CONQOR 101. Este producto es un
uniformemente sobre una circulación. inhibidor de amina dispersible en
El agua de preparación también debería agua, soluble en aceite, diseñado
ser pretratada. Para las condiciones principalmente para los fluidos de
graves, añadir 3 jarras por 100 bbl de empaque a base de agua dulce XP-
fluido, y usar tratamientos diarios de 1 20/SPERSENE. Se recomienda su uso en
1/2 jarras por 100 bbl. (Normalmente fluidos dispersos de agua dulce. El
no se agrega este producto a las tratamiento recomendado es 1/2 gal
salmueras claras sin sólidos porque el de CONQOR 101 por barril de fluido de
portador inerte es insoluble.) Los fluidos empaque.
de empaque deberían ser tratados con 2 CONQOR 202 B. Un inhibidor de
jarras por 100 bbl de fluido (0,12 corrosión formador de película
lb/bbl). soluble en aceite para la aplicación
Corrosión 19.19 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

directa y el tratamiento por baches de 10.000 pies de tubería de perforación.


la tubería de perforación. Los Después del tratamiento inicial,
tratamientos por baches (píldoras) se píldoras de 5 galones pueden ser
hacen bombeando 5 galones o más de bombeadas en las conexiones para
píldora dentro de la tubería de mantener la película protectora.
perforación para revestir/formar una CONQOR 303 A. Este producto es una
película sobre las superficies de acero. amina soluble en agua/salmuera. Está
Se puede usar baches de hasta 25 diseñado principalmente para las
galones, según la magnitud del salmueras de NaCl, KCl, CaCl2, y
problema de corrosión. Puede ser CaBr2 y los fluidos de completación. El
diluido en una proporción de 1:5 con tratamiento recomendado es un bidón
aceite diesel o aceite de baja de CONQOR 303 A por 100 bbl de fluido
toxicidad, si los reglamentos lo (aproximadamente 1/2 gal/bbl). Se
permiten. Los tratamientos diluidos puede añadir directamente al fluido.
no son tan eficaces como los Este producto químico no se
tratamientos sin mezcla, pero pueden recomienda ni es eficaz para las
ser usados cuando sean necesarios. salmueras con un alto contenido de
Los tratamientos por baches de 15 a cinc.
25 galones han sido eficaces para
Aditivo Aplicación Tratamiento
CONQOR 101 Fluido de empaque de 1/2 gal/bbl
(adsorción) agua dulce XP-20 y SPERSENE
CONQOR 202 B Fluidos de perforación de • Rociar o aplicar sobre la tubería
(adsorción) de agua dulce o agua salada • Píldora – verter dentro de la tubería
en las conexiones
CONQOR 303 A Salmueras claras; NaCl, 1/2 gal/bbl
(adsorción) KCl, CaCl2 y CaBr2
CONQOR 404 Todos los fluidos de 0,25 a 1 lb/bbl
(inhibidor pasivante) perforación base agua
Bisulfito de amonio al 55% Fluidos de perforación base Inyección de aproximadamente
(secuestrante de oxígeno) agua dulce o salada 1 1/2 gal/hora para una cantidad
residual de 300 a 500 mg/l SO32–
X-Cide 207 Fluidos base agua de 1/2 a 1 1/2 jarras/100 bbl;
_______________________ (bactericida) perforación, completación y máximo de 3 jarras
rehabilitación por 100 bbl
_______________________
Glutaraldehído al 25% Fluidos base agua de 100 a 2.000 ppm –
_______________________ (bactericida) perforación, completación y – 0,4 a 8,0 gal/100 bbl
_______________________ X-Cide 102 o Greencide 25G rehabilitación
Óxido de cinc Fluidos base agua, Producto de óxido de cinc para
_______________________
(secuestrante de sulfuro) aceite y sintético tratar los sulfuros. Elimina los
_______________________ sulfuros por tratamiento a 1.100 mg/l
de sulfuros por lb/bbl. Concentración
_______________________ de 1 a 2 lb/bbl. Monitorear la
_______________________ cantidad de sulfuros con GGT y
tratar de la manera requerida. Para
_______________________ los lodos base aceite y sintético,
_______________________ realizar una prueba piloto para
determinar el efecto sobre el sistema.
_______________________

_______________________ SI-1000 Fluidos de perforación o Añadir 5 a 10 galones de


(inhibidor de incrustación) completación a base de agua producto diluido con agua
_______________________ dulce o cloruro de sodio dulce por turno. Se desea 5 a 10 mg/l
_______________________ de fosfato orgánico en el filtrado.

_______________________ Tabla 3: Aditivos de control de corrosión de M-I.

Corrosión 19.20 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

Medidas de la Corrosión
Cupones de corrosión. Se monitorea la de acero o un cepillo de alambre.
Se monitorea corrosión mediante cupones de El carbonato de hierro (FeCO3), o la
la corrosión corrosión insertados en la última unión siderita, es el producto secundario
hembra de la tubería de perforación común de la corrosión por CO2. Puede
mediante antes de la tubería de perforación ser determinado por su característica
cupones de extrapesada o de los portamechas, y en efervescencia lenta (burbujeo) en HCl al
el substituto de junta kelly. Estos 15% o con la solución de prueba de FeS
corrosión... “anillos” de acero previamente pesados (solución de prueba de arsenito ácido).
deberían permanecer dentro de la En realidad, el gas burbujeante es el gas
tubería de perforación por un periodo carbónico (dióxido de carbono) que se
de exposición de aproximadamente 100 escapa de las incrustaciones. Las
horas. El procedimiento de prueba para incrustaciones de carbonato de calcio
evaluar estos cupones está descrito en el causarán una efervescencia más rápida
Boletín RP-13 B-1 del API. Esta (efervescencia).
evaluación indicará no solamente la La incrustación de sulfuro de hierro
velocidad a la cual la corrosión está (FeS) se forma sobre la tubería de
ocurriendo, sino también el tipo de perforación cuando se produce la
corrosión (i.e., corrosión por oxígeno, corrosión por sulfuros. Los sulfuros de
carbonato o sulfuro). hierro son negros. La incrustación de
Es imprescindible que estos cupones sulfuro de hierro puede ser identificada
sean retirados y examinados, después con la solución de prueba de sulfuro de
del periodo de exposición, para que se hierro (arsenito ácido) por un
pueda aplicar el programa correcto de precipitado de color amarillo vivo. El
control de corrosión. Este análisis precipitado amarillo se forma cuando la
indicará la corrosividad del fluido de solución de arsenito ácido entra en
perforación y el tipo de corrosión contacto con la incrustación de sulfuro.
encontrado. El análisis de los depósitos El precipitado se parece a “huevos
de incrustaciones y de las picaduras en revueltos en miniatura” y además del
los cupones también ayuda a color amarillo, también tiene cierta
determinar la causa de la corrosión, lo forma y sustancia. Los sulfuros de
cual facilita la selección de las medidas hierro se humectan de forma
remediadoras requeridas. Por ejemplo, preferencial por aceite. Si el lodo
si se observa óxido de hierro, entonces contiene aceite, esta prueba puede ser
es de suponer que hay oxígeno disuelto. lenta o ineficaz hasta que se lave o
Si se observa sulfuro de hierro, es de desengrase la tubería con un jabón
suponer que hay sulfuro de hidrógeno, alcalino.
y si hay carbonato de hierro o El cupón de corrosión no puede
carbonato de calcio/magnesio, entonces proporcionar información relacionada
puede haber dióxido de carbono. con la ruptura por absorción de
Todos los Un producto secundario común de la hidrógeno, la fisuración por corrosión
corrosión por oxígeno es la magnetita bajo tensión u otras formas de fractura,
cupones de (Fe3O4). Ésta puede ser identificada por excepto en lo que se refiere a la relación
corrosión su propiedad magnética y su entre las picaduras y estas roturas.
insolubilidad en ácidos. Otros óxidos de Todos los cupones de corrosión
deberían ser hierro, como Fe(OH)2 y Fe(OH)3, deberían ser pulidos a máquina para
pulidos a también son comunes. Los depósitos de encajar correctamente en la ranura de
corrosión por oxígeno pueden ser alivio de la unión hembra de la junta
máquina identificados por su color herrumbre de tubería. Deberían tener el mismo
para oscuro a negro y su solubilidad calibre que la tubería de perforación
moderada en HCl inhibido al 15%. Los para minimizar la turbulencia. Los
encajar... depósitos de óxido no se disuelven cupones de corrosión son generalmente
inmediatamente en el ácido usado para cortados a partir de tubos que no han
limpiar los cupones antes de pesarlos, y sido templados y revenidos. La
en general deben ser sumergidos varias similitud de las composiciones
veces en el ácido o restregados con lana metalúrgicas con la tubería de
Corrosión 19.21 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

La corrosión perforación debería ser adecuada para La evaluación de los cupones es


minimizar los efectos galvánicos y importante en el campo, así como en
crateriforme proporcionar datos útiles. el laboratorio. Muchas veces, la
suele Los cupones de corrosión de la inspección visual realizada en el
producirse en tubería de perforación deberían momento de sacar el cupón produce
permanecer dentro de la columna de los mejores resultados. Si la corrosión
soluciones perforación como mínimo durante 40 es evidente, normalmente se trata de
saladas... horas, aunque el periodo de la corrosión crateriforme (picaduras).
exposición deseado es de 100 horas. Es importante tomar nota de la
Los cupones pueden quedar dentro de magnitud de las picaduras. La
la columna de perforación durante corrosión crateriforme suele
más de una corrida de la barrena. producirse en soluciones saladas,
Se debe averiguar que el receso de la debido a la mayor conductividad del
unión hembra esté limpio para evitar fluido, junto con el oxígeno disuelto.
daños al cupón. De esta manera, el La corrosión crateriforme también es
cupón no obstaculizará la conexión característica de ciertos materiales que
correcta de la junta y no sufrirá daños. forman películas o revestimientos de
Durante la instalación, el cupón sólo óxido. La mejor manera de determinar
debe ser manejado con guantes el ataque uniforme o la corrosión
limpios y secos. general es midiendo la pérdida de
Se debe llenar por completo el peso con los cupones.
formulario del cupón de corrosión de El sobre que contiene el cupón de
la tubería de perforación. Cada corrosión debería tener estampado el
formulario debe prever espacios para peso inicial del cupón y un factor “K”.
indicar el material del cupón, las El factor K se usa para convertir la
propiedades del fluido de perforación, pérdida de peso según el tiempo en
el tipo de corrosión, la posición del pérdida de peso según el área
cupón en la columna de perforación, superficial del cupón y el tiempo. Se
el peso inicial, el tiempo, la trata de una conversión matemática
profundidad de entrada, la directa de gramos a libras, y para el
profundidad de salida, el número del área superficial del cupón. La
cupón, el color de la incrustación y velocidad de corrosión del cupón se
cualquier otra información que sea calcula con K de acuerdo con la
importante para realizar la prueba siguiente fórmula:
_______________________ específica. El formulario se puede Velocidad de corrosión (lb/ft2/yr) =
imprimir en el sobre de envío del K x [peso inicial (g) – peso final (g)]
_______________________ cupón o en un formulario separado
tiempo total de exposición (horas)
_______________________ que será enviado con el cupón.
Al sacar el cupón de corrosión de la Velocidad de corrosión, milésimas de
_______________________ columna de perforación, se debe pulgada/año =
_______________________ limpiar el cupón con un trapo para velocidad de corrosión, lb/ft2/yr x 24,6
eliminar los residuos de fluido de Los cupones de corrosión deberían
_______________________
perforación. El cupón debe ser ser examinados para detectar cualquier
_______________________ examinado para determinar la daño físico o mecánico. Los daños
magnitud de la corrosión o de los mecánicos al cupón suelen ser
_______________________
daños mecánicos. Si se observa una indicados por cortes, gubias o mellas
_______________________ corrosión grave, se debe determinar sobre la superficie exterior del cupón.
rápidamente la causa de esta corrosión Si los daños mecánicos causan la
_______________________
para poder poner en práctica las pérdida de metal, esto invalidará el
_______________________ acciones remediadoras. cálculo de la velocidad de corrosión. Si
Después del examen visual, limpiar y se observa algún daño, éste debería ser
_______________________
secar el cupón, luego colocarlo sobre el reportado y la velocidad de corrosión
_______________________ papel inhibidor de corrosión para no debería ser calculada o reportada.
_______________________
retardar aún más la corrosión. No se Sin embargo, cualquier descripción de
debe cubrir el cupón con grasa para la corrosión, como las picaduras y los
_______________________ tubos o aceite. Colocar el cupón depósitos de sulfuro o carbonatos, etc.,
dentro del sobre. debería ser reportada.
Corrosión 19.22 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

Tamaño y Tipo de Número de Número de Factor K


Junta de Tubería (pulg.) Cupón de Fann Cupón de OFI (lb/ft2/yr)
27⁄8 IF, 31⁄2 SH 63618 18014 394
1 1
3 ⁄2 XH, 3 ⁄2 FH 63619 18016 357
1 1
3 ⁄2 IF, 3 ⁄2 XH 63620 18018 337
4 FH 63621 18020 256
1
4 IF, 4 ⁄2 XH 63623 18022 250
1 1
4 ⁄2 FH, 4 ⁄2 XH, 4 IF 63624 18024 207
1
4 ⁄2 IF, 5 XH 63625 18026 253
9 1
5 ⁄16, 5 ⁄2 API Reg. FH,
65⁄8 API Reg. 63626 18028 134
5
6 ⁄8 FH 63627 — 202
1
4 ⁄2 XH 63629 18030 184
5 XH 63631 18032 210/179
Tabla 4: Números y factores K de los cupones de corrosión.
Los cupones de corrosión son de corriente en un registrador
pulidos a máquina para encajar en modificado para obtener un registro
juntas específicas de tuberías de continuo de los eventos. Cuando se
perforación. Asegurarse de especificar coloca la sonda en un sistema de agua,
el tamaño y tipo de junta de tubería la salida de corriente se estabilizará a un
de perforación al hacer un pedido de valor que refleja las condiciones dentro
cupones de corrosión (ver la Tabla 4). del sistema. Cualquier cambio en el
Sondas. Las sondas galvánicas se sistema que afecte la salida de corriente
utilizan desde hace muchos años en se reflejará en el registrador.
sistemas acuosos en la industria del Aunque la sonda sea afectada por
petróleo. Pueden ayudar a indicar la muchas cosas, tal como el caudal, la
corrosividad de un fluido generando temperatura y las películas formadas por
una corriente que se mide con un inhibidores, es extremadamente sensible
aparato registrador. Las sondas al oxígeno disuelto. En la mayoría de los
galvánicas también han demostrado ser sistemas sin oxígeno, la sonda se
La sonda se útiles para monitorear la entrada de polariza y la salida de corriente se acerca
oxígeno en inyecciones de agua. La a cero. Incluso pequeñas cantidades de
instala en el mayoría de los fluidos de perforación oxígeno despolarizarán la sonda,
sistema de son extremadamente corrosivos en aumentando la salida de corriente.
presencia de oxígeno. No se puede La sonda galvánica puede ser muy útil
circulación esperar que estas sondas constituyan a los efectos del monitoreo de rutina y
de lodo… una herramienta cuantitativa en el para la localización de los problemas. La
fluido de perforación, debido al cambio sonda galvánica es un instrumento de
constante de los medios acuosos. La construcción resistente que requiere
sonda se instala en el sistema de muy poco mantenimiento. Con el
circulación de lodo, generalmente en el registrador adecuado, la sonda
tubo vertical. Al ser instaladas en el tubo proporciona un registro que el
vertical, estas sondas reflejan los efectos perforador puede monitorear desde el
del oxígeno retenido o entrampado en piso del equipo de perforación. Indicará
el lodo, así como el oxígeno disuelto las fugas de aire y las fallas del sistema
debido a la presión dentro del tubo para poder tomar medidas apropiadas
vertical. antes de que se produzcan daños graves.
Como se puede inferir del nombre, la Esto fomenta una mayor
sonda galvánica es un par bimetálico concientización de los problemas de
(generalmente latón y acero) construido corrosión.
de manera que se pueda medir la salida La correlación de las medidas tomadas
Corrosión 19.23 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01
CAPÍTULO

19 Corrosión

con la sonda galvánica y la velocidad de observa algún indicio de incrustación,


corrosión del cupón de corrosión de la los elementos de la sonda deberían ser
tubería de perforación no será exacta, limpiados periódicamente. Asimismo, si
por varias razones. Por ejemplo, el el sistema de lodo está en un ambiente
elemento anódico de acero puede sufrir agrio (H2S), los elementos de la sonda
una corrosión crateriforme grave, y la pueden oxidarse, volviéndose marrones
deposición de incrustaciones de o negros, y causar una indicación
carbonato de calcio también pueden errónea.
afectar las indicaciones de la sonda. Si se

Fluidos de Empaque
Los fluidos de empaque base agua Los lodos base aceite o sintético
deberían ser acondicionados para lograr usados como fluidos de empaque
una estabilidad a largo plazo y también deberían ser acondicionados
minimizar la corrosión. Es importante para lograr una estabilidad óptima a
aumentar el pH a un nivel óptimo, usar largo plazo, y la emulsión debería ser
un biocida apropiado y posiblemente un estabilizada para facilitar el control de la
El pH alto inhibidor dispersible formador de corrosión. La alcalinidad del lodo POM
película. El pH alto ayuda a reducir la debería ser aumentada para que la fase
ayuda a velocidad de corrosión, el biocida interna permanezca muy alcalina.
reducir la debería prevenir la actividad de las Normalmente no se añade ningún
bacterias reductoras de sulfato, y el inhibidor a estos lodos porque su
velocidad de inhibidor formador de película recubrirá capacidad de humectación por aceite
corrosión... las superficies de acero. El inhibidor ayuda a reducir la corrosión de los
formador de película debería ser útil, materiales tubulares de acero, y
formando una película sobre la tubería generalmente tienen velocidades de
para “aislarla” del ambiente acuoso corrosión más bajas que los fluidos de
corrosivo. empaque base agua.

Corrosión 19.24 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01


CAPÍTULO

19 Corrosión

Peligros y Características del H2S

El gas de sulfuro de hidrógeno a bajas concentraciones superiores a 10 ppm.


concentraciones tiene un olor fétido a El límite peligroso, o la concentración
huevos podridos y no se puede oler a que puede causar la muerte, es 250
altas concentraciones. Este gas ácido ppm/hora. La pérdida de conocimiento
incoloro y altamente reactivo es ocurre después de una exposición corta
peligroso para los trabajadores y a una concentración de 500 ppm,
perjudicial para los equipos de seguida por la interrupción de la
perforación, incluso a bajas respiración y la muerte, si no se
concentraciones. El H2S es más pesado administra un tratamiento rápido.
que el aire y tiende a acumularse en A continuación se describen los
áreas bajas al ser descargado. Los efectos físicos de la exposición al
compartimientos cerrados y tanques de sulfuro de hidrógeno:
almacenamiento son especialmente • 10 ppm – Olor obvio y
peligrosos. El H2S también puede desagradable; exposición repetida
acumularse en la parte superior de los sin efectos perjudiciales.
tanques de lodo, cuando hay poco • 15 ppm – Límite de exposición a
viento o movimiento de aire. corto plazo (15 min).
Concentraciones letales pueden • 20 ppm – Irritación de los ojos y de
acumularse encima de los tanques de las vías respiratorias (1 hora).
lodo o en tanques, incluso cuando la • 50 ppm – Pérdida del olfato (15
concentración es tan baja que puede ser min); dolor de cabeza, mareo y
considerada insignificante. Cada vez tambaleo (1 hora).
que el H2S está presente o que hay • 100 ppm – Tos, irritación de los ojos
alguna posibilidad de que esté presente, y pérdida del olfato (3 a 15 min);
se debería advertir a todo el personal dificultad para respirar, dolor de los
del equipo de perforación para que no ojos y somnolencia (15 a 20 min);
se inclinan o bajen la mano dentro de irritación de la garganta (1 hora).
los tanques de lodo. El gas es muy • 200 ppm – Atenuación rápida del
inflamable y forma una mezcla olfato, irritación de los ojos y la
explosiva con el aire. garganta.
_______________________ Incluso cortos periodos de exposición • 500 ppm – La pérdida de
_______________________ al sulfuro de hidrógeno pueden matar o conocimiento ocurre después de
lesionar gravemente a los seres una exposición corta y la víctima
_______________________
humanos y causar roturas catastróficas deja de respirar, si no recibe un
_______________________ de los materiales tubulares de acero. Las tratamiento rápido; mareo, pérdida
“Prácticas Recomendadas para la de la razón y del equilibrio; las
_______________________
Perforación Segura en Pozos que víctimas requieren administración
_______________________ Contienen Sulfuro de Hidrógeno” del inmediata de reanimación
_______________________ Instituto Americano del Petróleo (API cardiopulmonar por ventilación
RP49) describen detalladamente los artificial.
_______________________ peligros y las prácticas seguras para las • 700 ppm – La pérdida de
_______________________ operaciones de perforación en zonas conocimiento ocurre rápidamente;
que contienen H2S. la víctima se muere si no es
_______________________
El nivel máximo al cual los rescatada y tratada a tiempo.
_______________________ trabajadores pueden ser expuestos • 1.000 ppm – La pérdida de
_______________________
repetidamente sin peligro, i.e. el valor conocimiento ocurre
umbral límite, sólo es 10 ppm de H2S. inmediatamente, seguida por
_______________________ La norma aceptada por la industria muerte en pocos minutos.
_______________________ requiere el uso de dispositivos de
protección respiratoria para
_______________________

Corrosión 19.25 N° de Revisión: A-1 / Fecha de Revisión: 14-02-01

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