UNIVERSITE ABDELMALEK ESSAADI ANNEE: 2019/2020

FACULTE DES SCIENCES S.M.C. & S.M.P.

-T E T O U A N-

T.D. de Thermochimie
Correction de la série 1

Exercice I
Question 1:

3CH4 (g) + CO2 (g) 2C2H5OH (l)

 Calcul de la variation de l’enthalpie HR°

- Réaction de combustion de C2H5OH (l)

2CO2
C2H5OH (l) + 3O2 (g) + 3H2O (l) (1)
(g)

- Réaction de combustion de CH4 (g)

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) (2)

Pour déterminer HR° de la réaction on utilisera la méthode algébrique :

(1) 4CO2 (g) + 6H2O (l) 2C2H5OH (l) + 6O2 (g)

(2) 3CH4 (g) + 6O2 (g) 3CO2 (g) + 6H2O (l)

3CH4 (g) CO2 (g) 2C2H5OH (l)

D’où ΔHR° = 3ΔHC°(CH4, g) - 2ΔHC°(C2H5OH, l)

A.N. : ΔHR° = 3 x(-212) – 2 x (-327)

ΔHR° = 18 KJ

 Calcul de la variation de l’énergie interne U°R

Utilisant la relation reliant ΔHR° et U°R

1
 dH = dU + d(PV) = dU + d(nRT)

A T = cste dH = dU + RTdn

D’où ΔHR° = ΔUR° + RTΔngaz

 ΔUR° = ΔHR° - RTΔngaz

Calcul de Δngaz

Δngaz = 0 – (3 + 1) = - 4

ΔUR° = ΔHR° + 4RT

ΔUR° = 18 + 4 x 2·10-3 x 298

ΔUR° = 20,4 Kcal

Question 2:
2Al (s) + Fe2O3 (s) 2Fe (s) + Al2O3 (S)

 Calcul de la variation de l’enthalpie HR°

D’après la loi de Hess on a :

HR° = 2 Hf°(Fe,S) + Hf°( Al2O3 ,S)- 2Hf°(Al,S)- Hf°( Fe2O3 ,S)

Avec :

Hf°(Fe,S) =0 et Hf°(Al,S) = 0 car cors purs pris dans leurs états le plus stable.
D’où :

HR° = Hf°( Al2O3 ,S) - Hf°( Fe2O3 ,S)

A.N :

HR° = -399 - (-196)

HR° = -203 Kcal

 Calcul de la variation de l’enthalpie UR°

ΔHR° = ΔUR° + RTΔngaz

 ΔUR° = ΔHR° - RTΔngaz

Calcul de Δngaz

Δngaz = 0

D’où ΔUR° = ΔHR°

2
 A.N :

ΔUR° = -203 Kcal

Exercice II
Question 1:

Question a : Réaction de combustion de CH3OH (l)

3
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑙 + 𝑂 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙)
2 2

Question b : Réaction de combustion de CH4 (g)

𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 2 𝐻2 𝑂 𝑙

Question c : Réaction de formation de H2O (l)

1
𝐻2 𝑔 + 𝑂 𝑔 → 𝐻2 𝑂 𝑙
2 2

Question 2: Calcul de H°r,1 par la méthode algébrique

Calculons H°r,1 de la réaction :

𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑙 + 𝐻2 𝑔 → 𝐶𝐻4 𝑔 + 𝐻2 𝑂 𝑙

En faisant la combinaison des trois réactions :

3
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 𝑙 + 𝑂 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙)
2 2

1
𝐻2 𝑔 + 𝑂 𝑔 → 𝐻2 𝑂 𝑙
2 2

𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝐶𝐻4 𝑔 + 2 𝑂2 𝑔

On retrouve la réaction 1 d’où :

H°r,1 = H comb (CH3OH,l ) + H f (H2O,l) – H comb (CH4,g)

A.N :

H°r,1 = -725,2 +( - 285,2) - ( - 889,1 )

3
 H°r,1 = - 121,3 Kj

Question 3: Déduction de H°f (CH3OH, l)

En appliquant la loi de Hess à la réaction :

CH3OH (l) + H2 (g) CH4 (g) + H2O (l)

On a :

H°r,1 = H°f (CH4 ,g) + H°f (H2O , l) - H°f (CH3OH , l) - H°f (H2 , g)

Avec H°f (H2 , g) = 0 car corps pur pris dans son état le plus stable

D’où on a :

H°r,1 = H°f (CH4 ,g) + H°f (H2O , l) - H°f (CH3OH , l)

A.N : H°r,1 = -74,8 + (-285,2) + 121,3

H°r,1 = -238,7 KJ . mol-1

Exercice III
Question 1: Calcul de Hr par la méthode algébrique

H°R
CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g ) + 2NH3 (g)

- H°5
- CO(NH2)2 (s) + 2HCl (g) COCl2(g) + 2NH3 (g)
- H°3
-  COCl2 (g) CO (g) + Cl 2 (g)
H°2
 CO (g) + H2O (g) CO 2 (g) + H2 (g)
H°
H°21
 H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl(g)
H°4
 H2O (l) H2O (g)

------------------------------------------------------------------------------------------------------
H°R
CO(NH2)2 (s) + H2O (l) CO2 (g ) + 2NH3 (g)

H°R = - H°5 - H°3 + H°2 + H°1 + H°4

4
 A.N :

H°R = -(-201) – ( - 112,5) + (-41,1) + ( -184,6) + 44,3

H°R = 132,1 KJ

Question 2: Déduction de Hf (urée)

En appliquant la loi de Hess à la réaction de l’urée on a :

H°R = H°f (CO2,g) + 2 H°f (NH3,g) - H°f (CO(NH2)2,s) - H°f (H2O,l)

D’où on a :

H°f (CO(NH2)2,s) = - H°R + H°f (CO2,g) + 2 H°f (NH3,g) - H°f (H2O,l)

A.N :

H°f (CO(NH2)2,s) = - 132,1 + ( -395,5 + 2. ( -46,1) - ( -285,8)

H°f (CO(NH2)2,s) = - 334 KJ /mole

Exercice IV
Le méthanol (CH3OH) est liquide à P = 1 atm et à T = 298K.
1) la réaction de combustion de l’éthanol liquide.

CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

2) Calcul de l’énergie de liaison EC=O. en utilisant la méthode du cycle

ΔH°Comb(CH3OH,l)
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
ΔH°V(CH3OH ,l)
-3/2 EO=O
2 EC=O -2 ΔH°V(H2O, ℓ)
-3EC-H –EC-O – EO-HCH3OH (g)
4EO-H
C( g) + 4H (g) +O(g) + O + 2O(g) 2H2O (g)

5
ΔH°Comb(CH3OH (l)) = ΔH°V(CH3OH,l) -3 EC-H - EC-O - EO-H - 3/2 EO=O + 2 EC=O + 4 EO-H - 2 ΔH°V(H2O, ℓ)

EC=O = ½ [ΔH°Comb(CH3OH ,l) - ΔH°V(CH3OH,l) + 3 EC-H + EC-O +3/2 EO=O -3 EO-H + 2 ΔH°V(H2O, ℓ)]

A.N:

EC=O =1/2 [-763,9 - 35,4 +3(– 414,2)+ -351,5 +3/2(– 497) -3(– 464) +2(40,7)]

EC=O = -832,75 KJ .mol -1

Exercice V
Question 1 : Calcul de H°1 à T1 = 298K de la réaction :

On étudie l’équilibre suivant à T0 = 298 K:

1
CO(g) + 2H2 (g) CH3OH (g)
2

1- Calculer l’enthalpie standard ΔH°r, 298K de la réaction.

ΔH°r, 298K = ΔH°f(CH3OH,g) - ΔH°f (CO,g) - 2ΔH°f (H2,g)

A.N :
ΔH°r, 298K = -201 – (-111) – 2*0 ΔH°f (H2,g) = 0 car corps pure pris dans son état le plus stable

ΔH°r, 298K = -90 KJ

a) l’enthalpie standard ΔH°r, 500K.

Avec :

ΔCp = Cp (CH3OH,g) - Cp (CO,g) - 2 Cp (H2,g)

A.N : ΔCp = 44 -29,5 -2*28,5 ΔCp = -42,5 J.K-1 ΔCp = -42,5.10-3 KJ .K-1

6
A.N : ΔH°r, 500K. = -90 – 42,5 *10-3 (500 – 298)

ΔH°r, 500K. = - 98,6 KJ

Exercice VI
CO(g) + 3H2 (g) CH4 (g) + H2O (g) ΔH°r,298K = -205,2 kJ

Question 1 :

H°r,298 < 0 donc la réaction est exothermique.

Question 2 : calcul de H°r,700

D’après la loi de Kirchhoff on a :

T
H r ,T  H r , T   C p dT
0 T0

Donc on a :
700
H r ,700  H r , 298   C p dT
298

 Calculons Cp

C p  i C p ( produits )   j C p (réactifs )

i j

D’où :

Cp = Cp(CH4 , g) + Cp(H2O , g) - Cp(CO, g) - 3Cp(H2 , g)

A.N. :

CP = 201,45 + 4,18 + 10-3T – 136,90 - 3 x (28,3 + 2.10-3T)

Cp = -16,17 – 5.10-3 T

 Calcul de Hr,700
700
H r ,700  205,2   (16,17  5.10 3 T ).10 3 dT
298

T2
H r ,700  205,2  [16.17.10 3 T  5 .10 6 ]700
298
2

Hr,700 = -205,2 -16,17.10-3 (700-298) – 2,5.10-6 ( 7002 -2982 )

Hr,700 = -212,70 Kj