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Chapitre I: Les solutions

I-1: Définitions
• Solution : Mélange homogène, en phase gazeuse, liquide
ou solide, d’au moins deux substances.

• Solvant : Constituant qui est présent en plus grande


quantité et qui se trouve dans le même état physique que
la solution.

• Soluté : Toute substance qui peut être dissoute dans le


solvant.

• Lorsque le solvant utilisé est de l’eau, on appelle cette


solution une solution aqueuse.
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Dissolution
Le phénomène de dissolution est une dispersion de solutés dans
un solvant sous forme d’ions, de molécules ou de groupes de
molécules solvatés. C’est une transformation chimique dans un
solvant.
Solvaté: entouré par les molécules de solvant
Ce phénomène est limité : au-delà d’une certaine quantité ajoutée,
le soluté ne se dissout plus; on dit alors que la
solution est saturée.

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Quelques exemples de solutions

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La théorie d’Arrhenius

 Arrhenius a émis l’hypothèse que certaines substances,


comme NaCl et HCl, se dissocient en cations et en anions
lorsqu’elles sont dissoutes dans l’eau.

 Les ions ainsi produits permettent à l’électricité de circuler


dans la solution.

 Électrolyte : soluté qui produit suffisamment d’ions pour


rendre une solution conductrice.

 C’est la théorie de la dissociation électrolytique.

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Conductivité
La conductivité électrique d’une solution aqueuse (dans
l’eau) est due à la présence des ions. L’eau pure a une
conductivité électrique très faible.

Un électrolyte est un composé qui, mis en solution dans un


solvant, (ici l’eau), augmente la conductivité électrique. Le
chlorure de sodium (NaCl) et le chlorure d’hydrogène (HCl)
sont des électrolytes : leurs solutions contiennent des ions
et constituent des solutions électrolytiques

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La conductivité électrique est due à la présence des ions
en solution aqueuse.
Les ions sont de deux types:
Les cations chargés positivement comme Na+, H3O+, K+,
Ca2+,…
Les anions chargés négativement comme Cl-, OH-, I-, SO42-,…

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I-2: Les différentes concentrations
• La concentration molaire volumique :
C = nombre de moles de soluté = n (mol) (mol/L)
volume de solution V (L)

• Pourcentages massique, volumique et masse/volume


% massique : masse de soluté (g) x 100 (sans unité)
masse de solution (g)

% volumique : volume de soluté (mL) x 100 (sans unité)


volume de solution (mL)

% masse/volume: masse soluté (g) (g/100 mL)


100 mL de solution
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Quelques autres unités de concentration

• Parties par million, milliard, billion

–Parties par million = ppm

–Parties par milliard = ppb (billion en anglais)

–Parties par billion = ppt (trillion, en anglais)

–1 ppm = 1 mg/L (milligramme par litre de solution)

–1 ppb = 1 µg/L (microgramme par litre de solution)

–1 ppt = 1 ng/L (nanogramme par litre de solution)

Ces unités de concentrations sont valides pour des solutions aqueuses


diluées. On fait l’approximation que 1 kg de solution est égal à 1 litre de
solution. 8
• Exemples de calcul:
• 1- Calculer le pourcentage massique d’une solution
d’acide sulfurique H2SO4 qui contient 49 g d'acide dans
196 g d'eau.

• 2- Calculer le volume d’eau distillée qu’il faut ajouter à


0,3 mole d’hydroxyde de potassium KOH pour
obtenir une solution aqueuse ayant un pourcentage
massique de 11,2% en KOH
Quelle est la molarité et la molalité de cette solution?
• Données : Masse atomique molaire en g/ mol:
K = 39 ; O = 16 ; H = 1.
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Quelques autres unités de concentration
• La molalité

molalité = moles de soluté = n (mol) (mol/kg)


masse de solvant (kg) masse (kg)

• Calculer la molalité de l’acide nitrique HNO3 qui est préparée :

1) en dissolvant 12,6 g de soluté dans 50 mL d’eau.

2) à partir de 5 équivalents-grammes de soluté et 2,5 kg d’eau.

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Quelques autres unités de concentration

• La fraction molaire

xA = nb de moles de A
nb de moles de A + nb de moles de B + nb de moles de C…

– La fraction molaire est sans unité (mol/mol; les unités s’annulent)

– La somme des fractions molaires de toutes les composantes de la


solution est toujours égale à 1 ( xi = 1).

– Le pourcentage molaire est sa fraction molaire multipliée par


100%.

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La normalité d’une solution est le nombre d’équivalents-grammes
de soluté contenus dans un litre de solution. Cette mesure de la
concentration est indissociable d’une réaction chimique particulière
(réaction acide-base ou d’oxydo-réduction) qui est implicitement
considérée.
L’unité de normalité est l’équivalent-gramme par litre,
représentée par le symbole N : 1 N = 1 eq-g/L.
Compte tenu de la définition de la masse équivalente, la normalité
d’une solution sera toujours un multiple entier (1, 2, 3, ...) de sa
molarité. N = z M

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Exemples
Quelle est la concentration en ppm massique d’une solution de NaCl ayant
une concentration massique de 5 g/L. Calculer sa molalité.
Solution:
On suppose que la masse volumique de la solution de NaCl est égale à celle
de l’eau (1 kg/L)
1 ppm massique = 1mg/1Kg et que 1 mg = 10-6 Kg
1 L de solution pèse 1 Kg
Et 5 g = 5000 mg
Ainsi; 5 g/L = 5000 mg/Kg = 5000 ppm
Soit n le nombre de mole de NaCl dans 5 g/L de la solution; Sachant que
la masse molaire de NaCl = 23+35,5 = 58,5 g/mol
n = 5/58,5 = 0,0855 mol
Et 1 Litre de la solution pèse 1 Kg
Donc, M = 0, 0855 mol/0,995 Kg = 0,0859 mol/Kg
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I-3: Notions de Force ionique, d’activité et de coefficient d’activité
L’activité (a) est une gradeur de comportement qui prend en compte les
interactions entre les différents constituants d’une solution.
: coefficient d’activité du composé i avec
a=C une valeur toujours > 0 qui dépend de la
force ionique I totale de la solution

Debye et Huckel ont introduit la notion de la force ionique totale I de


la solution définie en fonction des charges (Zi) et des concentrations (Ci)
des ions d’espèces i en solution. 1
𝑰= 𝐶𝑖 𝑍𝑖2
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Ex: Une solution contenant des ions A+, B2+, C3- de concentration respective:
CA, CB et CC
Donner l’expression de sa force ionique:
ZA = +1, ZB = +2 et ZC = -3
1
𝐼 = [𝐶𝐴 (+1)2 + 𝐶𝐵 (+2)2 + 𝐶𝑐 (−3)2 ]
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Debye et Huckel ont montré également que le coefficient d’activité était lié
à la force ionique I et ont donné la relation semi-empirique :

Pour I  0,02 log 𝛾𝑖 = −𝐴𝑍𝑖2 𝐼

𝐴𝑍𝑖2 𝐼
Pour 0,02 < I  0,2 log 𝛾𝑖 = −
1+ 𝐼

A: Coefficient fonction de la température et du solvant

A = 0,51 dans l’eau à 25 °C

A ≈ 0,5

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Coefficient d’activité moyen (γ±)
Le coefficient d’activité moyen d’un électrolyte AmBn correspond à
la moyenne géométrique des coefficients d’activité du cation et de
l’anion et il déterminé par la relation suivante :

𝐴𝑚 𝐵𝑛 ↔ 𝑚𝐴𝑛+ + 𝑛𝐵𝑚−
1
𝛾± = (𝛾𝐴𝑚 𝛾𝐵𝑛 )(𝑚+𝑛)

Exercice d’application:
Calculer le coefficient d’activité de l’ion K+ dans les différents cas suivants:
- Solution 10-2 M en KCl
- Solution 10-2 M en K2SO4
- Solution 10-4 M en KCl

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