Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
1. O que é um poliuretano ?
Em 1884, descobriu-se a reação entre aminas primárias, fosgênio; reação essa que deu a única
síntese comercial de isocianatos.
Após a guerra, nos Estados Unidos o interesse maior foi para o campo de espumas rígidas
principalmente no campo militar.
A partir de agora vamos falar basicamente de poliuretanos como sendo espuma rígida . Na
preparação de uma espuma de P.U nós temos basicamente 2 reações principais que ocorrem
simultaneamente a saber :
e temos
H O H
| || |
R1 - N = C = O + H-O-H⇐ R-N-C ⇐ R-N-H + CO2
|
OH
Isocianato Água acido Carbâmico (instável) Amina Gás
2
As reações acima precisam ser convenientemente balanceadas a fim de termos espumas com
características adequadas ao uso final .
Para que isso ocorra utilizamos produtos que são chamados de catalisadores que serão vistos
mais adiante.
Além dos isocianatos, polióis, água e lançamos mão de outros produtos químicos com
finalidade específica, a saber :
Tensoativo :
Utilizado para baixar a tensão superficial dos compostos envolvidos na reação. Este produto
evita o colapso da espuma em crescimento e estabiliza o polímero. Outra função é o controle
do tamanho das células . O tenso ativo promove a formação de células finas e uniformes.
Retardaste de chama:
São produtos utilizados para promover uma auto-extinção de chama na espuma no caso de
fogo. Existem diversos materiais que possuem diferentes princípios de extinção da chama.
Catalisadores:
Além desses, outros produtos podem ser usados visando alterar alguma característica
específica da espuma.
3
5. Quais os principais produtos químicos usados na produção de espuma?
Como foi dito anteriormente, são vários os compostos que compõem uma formulação:
Isocianatos
Polióis
O O
| | || | | | | || | |
HO - C - C - O - C - C - C - C - C - C - O - C - C - OH
| | | | | | | |
Os poliéteres são obtidos pela reação de um óxido orgânico com compostos contendo dois ou
mais hidrogênio ativo .
| | | | |
- C - O - ( C - C - O ) - C - C - OH
| | | n | |
- C - O - ( C - C - O ) - C - C - OH
| | | n | |
- C - O - ( C - C - O ) - C - C - OH
| | | n | |
Na produção de espumas rígidas utilizam-se polióis com três a oito hidroxilas e também se usa
agentes de expansão para aumentar a ramificação da cadeia:
4
Agente de expansão químico
Água
6. Aspecto Ambiental
5
Os HCFC’s efetivamente apresentam estabilidade menor, possuem átomos de hidrogênio lábil.
Os HCFC’s tem baixíssima influência sobre a camada de ozônio. Menor ainda é a influência
dos HFC’s, cujo tempo de permanência na atmosfera é comparavelmente baixo.
Abaixo está uma tabela demonstrativa sobre ODP (Potencial de Diminuição da Camada de
Ozônio) e GWP (Potencial de Aquecimento Global ou Efeito Estufa).
Equipamentos :
A mistura é feita utilizando-se de máquinas injetoras de baixo custo e baixa pressão. Maiores
informações 11 9653-8527
Na fase de formação da espuma temos alguns parâmetros importantes a observar que nos
indicarão como está o desempenho da formulação, a saber :
Tempo de creme :
É quando os gases de expansão ( CO2 + agente auxiliar de expansão ) começam a evoluir e
aumentam as bolhas de ar da mistura dando aspecto de creme na massa reativa.
Tempo de gel:
Tempo de crescimento:
É quando a espuma atingiu seu crescimento máximo.
Após a mistura e o crescimento da espuma a mesma deverá ser deixada em repouso (cura) por
certo tempo que variará de 50 minutos a 1 hora.
7
ESPUMA DE POLIURETANA RÍGIDA APLICADA EM “SPRAY”
Existem muitos fabricantes deste tipo de equipamento no Brasil, Europa e nos EUA, entre os
quais destaca-se a Graco-Gusmer. Ela está representada pela Poliequip, na comercialização
dos equipamentos, destinados à aplicação por pulveirzação “Spray”.
O equipamento Gusmer é o mais utilizado no mundo e é com ele que a Utech desenvolveu os
sistemas químicos para aplicação “spray”.
É primordial que se mantenha a limpeza e não permitir que se formem sólidos devido à
exposição do isocianato com à umidade do ar. A presença de sólidos tende fechar as saídas de
químicos e diminuir a vazão de isocianatos.
Especial atenção durante a fabricação de químicos é dispensada para garantir a sua pureza.
Basicamente o sistema químico para poliuretana rígida é fornecida com dois componentes:
O lado A, do isocianato (endurecedor) e o lado B, do poliol, também conhecido como resina.
Os dois componentes são mandados de cilindros pressurizados com nitrogênio seco para o
revólver, que também
recebe ar para pulverizar a mistura de químicos A e B.
O nitrogênio seco serve para manter uma atmosfera neutra sobre os químicos, evitando a
umidade e também, para pressurizar os químicos.
O ar nebulizador deve ter a umidade controlada na sua linha. Um vaso de coleta de líquido
condensado resolve o problema.
Os componentes A, isocianatos e B, poliol são mantidos em tubulações separadas até que eles
atinjam a câmara de mistura do revolver.
8
Considerando que os sistemas químicos “spray” reagem em menos de 10 segundos de pega
livre, o dispositivo de limpeza deve ser adequadamente rápido eficiente.
A câmara de mistura se resume numa cavidade cilíndrica contendo duas saídas que esguicham
os químicos, de modo que provoque turbulência para auxiliar na mistura dos componentes.
Os isocianatos têm viscosidade Brookfield próxima de 180 cps, 25 c e o poliol 500 a 1000 cPs,
25 c.
As reatividades dos sistemas químicos são normalmente muito rápidas, cerca de 8-10
segundos de pega livre, e de modo especial nas aplicações em tetos, porque estes exigem que
o “spray” seja projetado de baixo para cima.
Para aplicações sobre telhados podem, se utilizar sistemas com reatividade de até 15 segundos
e para painéis a reatividade pode variar, de 1 minuto ate 3 minutos, sendo o mais comum reagir
em 2 minutos.
Não é tolerada espuma com a superfície esfarelenta (friabilidade) porque esta propriedade
indica que a espuma terá má aderência.
Neste caso, há desbalanceamento de químicos. Existe restrição de poliol ou super dosagem de
isocianato.
Não é tolerada a aplicação em alvos e substratos frios (abaixo de 10 c), pois a reatividade e
principalmente a aderência diminuem sensivelmente. A espuma pode desenvolver estrias e
murchar.
9
Não é tolerada a aplicação em ambientes frios. Além da reatividade lenta, obtém-se espuma
com friabilidade e pôr isso má aderência e desbalanceamento do consumo de químicos.
Propriedades típicas.
Preparação da superfície.
O local que receberá a aplicação do “spray” deverá ter sua superfície, livre de sujeira, poeira,
óleo ou graxas.
As superfícies mal formadas deverão ser escovadas para eliminar o material solto.
Os metais deverão estar livres de óleos e limpos com um solvente de secagem rápida.
O alumínio e outras superfícies polidas devem receber uma camada de “wash-primer” antes de
ser espumado.
A umidade deve ser removida e o local seco para não prejudicar a aderência.
Problemas na aplicação.
A temperatura dos químicos pode ser elevada até uns 55 C, e caso o sistema ainda não estiver
suficientemente reativo, o nível de catalisação pode ser aumentado pelo formulador.
10
Se, ainda houver excesso de ligações cruzadas, um plastificante pode ser adicionado ou
aumentado pelo formulador, se for o caso.
Nos cilindros de aço pressurizados, a temperatura mais adequada situa-se entre 25-30c.
Para administrar bem a validade do sistema, utilize a técnica “fifo”, ou seja, usar o estoque mais
velho, para não ultrapassar a data de validade.
Nota,
Importante: O melhor é ter feito um procedimento de manutenção preventiva.
Antes de partir com o equipamento, fazer um teste.
Responder ao e x e r c í c i o seguinte:.
11
Sintoma causa provável remédio
Porosidade 90%
Reafirmando, é muito importante que a reatividade seja alta (1 seg creme e 10 segundos no
crescimento).
12
Telhados requerem densidades acima de 40 kg/m3.
Uma espuma de densidade livre de 26 kg/m3, quando aplicada em duas ou três camadas,
produzirá uma espuma pulverizada com densidade média de 32 kg/m3.
A resistência á compressão, que é medida no coração da espuma, deve ter um valor próximo
de 1,5 kg/cm.-*-/-
Outros valores são muito importantes. Considerem a estabilidade dimensional (mudança de
volume) e o fator “k” de 0,013 – 0,018 kcal /mhC.
13
Ref. Bibliográficas
Frigen – Poliurethane for refrigeration guidance
Dupont – Application of Polyurethane for the refrigeration industries.
Mac Hill-Hill - The development and use of polyurethane Products - E N Doyle
Union Carbide Leaf let – PUR.
UNDP- low CFC / CFC free foams for South America - Trends for the Ozone
Protection Congress, 1989, 1993
Escrito por:
HélioTakeshi Yokobatake