Programa de Lic. en Edu. Básica con énfasis en Ciencias Naturales y Edu.

Ambiental

REACCIONES SIGMATROPICAS

Erica Maria Garcia Zapata

PALABRAS CLAVES: transposiciones de orden, reacciones

periciclicas, antarafacial, suprafacial.
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Desplazamiento intramolecular de un átomo o grupo de átomos

consistente en la migración de un enlace σ a lo largo de un
sistema π variable en un proceso concertado, no catalizado y a
través de un estado de transición cíclico.

html.rincondelvago.com/reacciones-de-reordenamiento-molecular.html
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Procesos observados
con frecuencia
CLAISEN
• Implican número
impar de parejas de
electrones Ejemplos de
transposición
• 2 enlaces π + 1 sigmatrópica
enlace σ

• Transcurren por vía COPE

suprafacial

• Por inducción
térmica
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Movimiento del radical a lo largo del

sistema π durante la migración :

www.search.com/reference/Antarafacial

SUPRAFACIAL Permitido por la geometría

Prohibido por la simetría

Prohibido por la geometría

ANTARAFACIAL Permitido por la simetría

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CH2 — CH=CH—CH=CH —CH=CD2

[ 1,7 ]
H

CH2=CH —CH=CH —CH=CH —CD2

Un Hidrógeno migra hasta la posición 7 de un sistema π

conjugado con Deuterio como testigo.

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de alta energía
www.search.com/reference/Antarafacia

HOMO: orbital ocupado de

más alta energía: Highest
Ocuppied Molecular Orbital

LUMO al orbital desocupado

de más baja energía Lowest
Unocuppied Molecular
Orbital. de baja energía
chemistry.umeche.maine.edu/CHY252/HOMO-LUMO.html
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CONCLUSIONES:

• Las reacciones sigmatropicas son desplazamientos

intramoleculares que involucran a los enlaces σ a lo largo de
un sistema π.

• La transposición sigmatropica se da a través de un estado

de transición cíclico.

• Las posibilidades de migración son válidas si cumplen la

conservación de la simetría orbital.

• Algunas migraciones presentan grandes dificultades

geométricas que las hacen inviables.

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REFERENCIAS

1. Murray, Química Orgánica, quinta edición. Editorial

Mac Graw Hill. Cap. 30 pág. 1235 – 1236, 1251 – 1253.

2. rincondelvago.com/reacciones-periciclicas.html

3. www.uam.es/personal_pdi/ciencias/jcrubis/R_Periciclic.
pdf

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