Cycle d’ingénieur (S5) – 2021/2022

Cours: techniques d’analyses des eaux et hydrochimie

Chap. 3: Processus pilotant la composition chimique des eaux et
Réactions Eau-Solide

Pr. GHALIT Mohammad

 INTRODUCTION

Les roches sont généralement classées comme ignées, métamorphiques et

sédimentaires.
La composition chimique des eaux souterraines est l'empreinte de l'interaction
eau-roche et des procédés chimiques. Ainsi, la chimie des eaux souterraines
peut être utilisée pour identifier l'interaction entre la roche et l'eau ou les
processus chimiques qui ont lieu durant le cycle de l’eau.
Pour cela, l'hydrochimie se sert essentiellement de la chimie (acides-bases,
précipitations-dissolutions, oxydation-réduction, interactions entre différentes
phases, etc.), mais aussi de la biologie et de la géologie.
Pendant l'interaction eau-roche, divers processus chimiques se produisent tels
que l'altération et la dissolution, les processus d'échange d'ions.
 INTRODUCTION

La nature géologique du terrain a une influence déterminante sur la

composition chimique de l’eau retenue :
Les eaux circulant dans un sous-sol sablonneux ou granitique sont
acides et peu minéralisées.
Les eaux circulant dans les sols calcaires sont bicarbonatées calciques
et présentent souvent une dureté élevée.
Nature géologique des terrains : Marne, argile, dolomite, granite,
évaporite, gypse, halite, …
Nature des éléments chimiques susceptibles d’être présents dans l’eau
retenue par le terrain.
 Composition Chimique Des Eaux Naturelles
Grands processus
Globalement, la composition des eaux naturelle est déterminée par
quelques processus importants qui sont :
Erosion : Processus d’altération : dissolution des roches les plus
abondantes :
CaCO3 + CO2 + H2 O → Ca2+ + 2HCO3−
Transport : eau représente un moyen de transport, l’écoulement en
surface d’eau vers les rivières.
Dissolution et précipitation : ils vont naitre le sol, les sédiments et les
roches sédimentaires.
Photosynthèse et respiration : interaction entre les organismes et
l’eau :
Aperçu sur les cycles hydrogéochimiques
Cycle de Carbone
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les équilibres physico-chimiques réagissant sur la composition

chimique des eaux naturelles sont comme suit:
➢ Les équilibres acido-basiques (calco-carbonique)
➢ Les équilibres d’oxydo-réduction
➢ La complexation
➢ L’adsorption
➢ et la Floculation - Décantation.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les équilibres calco-carboniques

Éléments minéraux du système calco-carbonique

Tous les éléments dissous dans l’eau, gaz dissous (O2, CO2, …)
composés minéraux (H+, Mg2+, Cl-, …) et organiques (protéines,
graisse, sucre, acide humique,…) contribuent aux équilibres acido-
basiques de l’eau.
Spécialement, les éléments minéraux du système calco-carbonique
(Ca2+, CO2, HCO3-, CO32-, H2CO3, H2O, OH-, H+) joue un rôle
majeur dans l’équilibre acido-basique des eaux naturelles.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les réactions influents l’équilibre calco-carbonique

CO2 + H2O H2CO3

H2CO3 H+ + HCO3-
HCO3- H+ + CO32-
H2O H+ + OH-
CaCO3 Ca2+ + CO32-
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles
CO2 équilibrant
Une eau équilibré sur le plan calco-carbonique est une eau exactement saturé
en CaCO3.
Au contact de CaCO3 elle n’aura donc pas plus tendance à en dissoudre
qu’elle n’a pas tendance à en déposer. Elle contient la quantité nécessaire et
juste suffisante de CO2 pour maintenir en solution le Ca2+ qu’elle contient
sous forme de bicarbonate:

Une telle concentration de CO2 est appelée CO2 équilibrant;

L’excès de CO2 rend l’eau agressive et le déficit de CO2 rend l’eau
entartrant.
L’alcalinité d’une eau est l’inverse de son acidité. Elle correspond à la
présence de bases et de sels d’acides faibles. Dans les eaux naturelles,
l’alcalinité est causée par la présence d’hydrogénocarbonates (HCO3-),
carbonates (CO32-) et hydroxydes (OH-).
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les équilibres d’oxydo-réduction

Oxydation : C’est un processus dans lequel une substance (Réducteur)
s’oxyde en perdant des électrons.
Réduction : C’est un processus dans lequel une substance (oxydant) se réduit
en gagnant des électrons.

La loi d’action de masse permet d’écrire:

Le potentiel d’oxydo-réduction est donné par la relation de Nerst:

R: constante des gaz parfait
F: constante de Faraday (96500 Coulomb)
T: température
Le potentiel d’oxydoréduction est dit normal (E0), lorsque [Ox]=[Red].
On écrit alors à 18 °C:
 Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles
Les équilibres d’oxydo-réduction
Les équilibres d’oxydo-réduction tiennent une place majeure dans la
physico-chimie des eaux naturelles car la plupart des éléments minéraux ou
organiques y interviennent.
Les électrons et les protons sont les paramètres les plus importants pour les
réactions dans les eaux naturelles. Par conséquent, l’utilisation des
diagrammes E en fonction du pH permet de représenter et de délimiter les
domaines de stabilité des différents espèces.

Figure : Domaine de stabilité de l’eau

Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

La complexation
La formation des complexes contribue largement à l’établissement des
équilibres aquatiques. Elle détermine leur solubilité, leur réactivité et leur
toxicité.
Définition des complexes:
Les complexes sont des entités chimiques qui comportent au moins une
liaison dite de coordination. Une telle liaison s’établit entre un atome qui
dispose au moins d’une paire d’électrons libres, l’atome donneur (ex, métaux
lourds), et un atome accepteur (ex, EDTA) qui possède des orbites libres pour
recevoir les électron du donneur.

Les agents complexant ou Ligands:

Le ligand le plus connu dans les écosystèmes sont l’eau elle même. Mais il ya
aussi des ions OH-, CO32-, HCO3-, matières organiques humiques (acide
humique) et non humique (acides aminés), les polyphosphates , ….
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les équilibres aux interfaces Eau-solide

❖ Les matières solides intervenant dans les équilibre Eau-solides dans
les eaux naturelles sont:
➢ Les matières en suspension qui se constituent principalement de
l’argile (aluminium, silice), carbonates insolubles, hydroxyde
métallique (Fe(OH)2, Mn(OH)2,…), quartz, matière organique
(dégradation déchets animaux et végétaux,…),…
➢ Et les sédiments qui se déposent sur les fonds.
❖ La composition chimique des eaux (ions, microorganismes) est
influencée par la présence de ces matières solides et plus
précisément par l’importance des surfaces développées par les
interfaces eau –solide.
❖ Les phénomènes de surface intervenant ainsi sont:
➢ l’Adsorption,
➢ Et la Floculation-Décantation.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles
L’adsorption
❖ L’adsorption définit la propriété de certains solides (l’adsorbant)
de fixer à leur surface des molécules ou d’atomes libres
(l’adsorbat) (gaz, ions métalliques, molécules organiques, etc.)
d'une manière plus ou moins réversible.
❖ L’adsorption peut être chimique (liaisons covalentes) ou physique
(interactions électrostatique, forces de Van de Waals, …).
❖ Deux modèles théoriques peuvent décrire la quantité fixée d’un
élément dissous dans les eaux naturelles sur la surface d’une
particule solide et qui sont modèle de Langmuir et modèle de
Freundlich.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles
La floculation:
Le terme floculation correspond par définition à
la formation de flocs; les flocs sont des agrégats
particulaires qui peuvent atteindre des
dimensions de plusieurs millimètres.
La surface des solides dans les eaux naturelles
porte des charges dues à l’adsorption des ions
ou à la dissociation de sites ioniques. Ces
charges sont compensées dans la solution par
des ions de charge opposite.
La figure représente la couche double ici
décomposée selon le modèle de Stern en
couche liée et couche diffuse ainsi que la
variation du potentiel électrique correspond.
L’annulation du potentiel Zéta mesuré au niveau
de l’interface couche fixe-couche diffuse
correspond à des conditions d’agglomération
particulaires optimales, recherchées souvent
dans le traitement des eaux.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

La décantation
Les matières en suspension des eaux sont soumises aux lois de pesanteur et
sédimentent.
Dans le cas les particules sphériques, on peut théoriquement en appliquant la
loi de Stockes calculer la vitesse de sédimentation ν:

g= accélération de la pesanteur;
ρ= densité de la particule;
ρ0=densité de l’eau;
r= rayon de la particule;
η= viscosité de l’eau.

Cette formule à l’intérêt de mettre en évidence certains paramètres qui jouent

un rôle dans la décantation mais il y a d’autres tout aussi important
(Turbulence du milieu, forme des particules,..).
Outre, les particules ne restent pas indépendantes au cours de la décantation,
subissant naturellement le processus de la floculation qui accélère la
sédimentation.
Les équilibres physico-chimiques dans les eaux naturelles

Les sédiments
Floculation et décantation sont intimement liées; elles concourent
simultanément à la formation des sédiments qui forment à leur tour un
système différent ou la phase solide est dominante.
Formé par l’accumulation des matières en suspension , ils garderont
facilement des concentrations relativement élevées en produits extraits
par adsorption de la phase liquide et jouent le rôle « d’indicateurs de
pollution à mémoire ».
Riches en microorganismes de toutes sortes, ils interviennent dans de
multiples transformations physico-chimiques ou biologiques
complémentaires de celles qui ont lieu dans les eaux naturelles en
phase aqueuse et qui se réalisent le plus souvent en anaérobiose.
Une étude d’un écosystème aquatique ne peut être valable si elle
n’englobe pas une analyse des sédiments, facteurs essentiel à
l’équilibre général.
 Interactions de la phase liquide-solide
Processus d’altération
Les processus d’altération consistent en des réactions de dissolution
des roches les plus abondantes (silicates, oxydes, carbonates).
Ils peuvent être considérés comme des réactions entre les bases des
roches et les acides de l’atmosphère, principalement l’acide
carbonique H2CO3 qui se forme dans l’eau à partir de CO2.

La composition des phases dissoutes résulte de ces réactions et se

comprend les modeles simples d’equilibre, comme la dissolution et la
precipitation de CaCO3(s) :
 Interactions de la phase liquide-solide
Réactions typiques d'altération des minéraux

Les reactions d’alteration apportent en particulier les principaux

cations et anions dans les eaux (Ca2+, Mg2+, Na+, HCO3–, Cl–, SO42–).
 Interactions de la phase liquide-solide

Dissolution et précipitation

La dissolution et la précipitation peuvent être décrites à l'aide de la

loi d'action de masse comme des réactions réversibles et hétérogènes.
En général, la solubilité d'un minéral est définie comme la masse
d'un minéral, qui peut être dissous dans un volume standard de l’eau.

Produit de solubilité
La dissolution d’un minérale AB dans les composants A et B se
produit selon la loi d’action de masse comme suit:
 Interactions de la phase liquide-solide
Dissolution et précipitation
La constante d’équilibre de la loi d’action de masse se traduit par une
constante de produit de solubilité (Ksp) ou un produit d’activité
ionique (IAP) comme ci-dessous

L’activité est supposée constante à 1, pour une phase solide AB

Les analyses déterminées analytiquement pour A et B doivent être
transformées en activités des ions.
Le produit de solubilité dépend du minéral, du solvant, de la pression
ou de la pression partielle de certains gaz, de la température, du pH,
de l'EH, et des complexes formé entre les ions .
 Interactions de la phase liquide-solide
Indice de saturation
L'état de saturation d'un échantillon d'eau souterraine par rapport aux
minéraux est dépend des activités des ions libres en solution.

L’indice de saturation (SI) est le logarithme du quotient du produit d'activité

ionique (IAP) et de la constante du produit de solubilité (KSP)

L'indice de saturation SI indique, si une solution est en équilibre avec une

phase solide ou si sous-saturée et sursaturée par rapport à une phase solide
respectivement.
En pratique, l'équilibre peut être supposé pour une plage de ±0,2.
SI = 0: il y a équilibre entre le minéral et la solution ;
SI < 0: sous-saturée (dissolution)
SI > 0: sursaturée (précipitation)
 Interactions de la phase liquide-solide
Indice d'échange ionique (Indices chloro-alcalins)

Au cours de leurs trajets souterrains, les eaux entrent en contact avec

diverses substances qui ont la propriété d’échanger des ions avec l’eau. Les
substances échangées peuvent être des minéraux argileux, l’hydroxyde
ferrique et les substances organiques. Il est essentiel de connaître les
différents changements de la composition chimique des eaux souterraines au
cours de son évolution dans le sous-sol

Les indices chloro-alcalins sont fréquemment utilisés dans les études de

qualité des eaux souterraines pour identifier le type d'échange d'ions. Ils
donnent une idée du type de réaction d'échange de cations.
 Interactions de la phase liquide-solide
Indice d'échange ionique (Indices chloro-alcalins)
Les réactions chimiques, par lesquelles l'échange d'ions entre les eaux d'un
aquifère et son environnement se produisent pendant leur résidence et/ou
parcours, peuvent être déterminées en calculant les deux Indices Chloro-
alcalins (CAI-1 et CAI-2)

• CAI = 0: il y a un équilibre entre les compositions chimiques de l’eau et

de l’aquifère.
• CAI < 0: échange direct, l’aquifère libère le calcium et le magnésium et
fixe le sodium et le potassium.
• CAI > 0: échange indirect, l’aquifère libère le sodium et le potassium et
fixe le calcium et le magnésium.
 Interactions de la phase liquide-solide
Solubilité des minéraux
La dissolution de la calcite, de la dolomite, de gypse et de la halite
Résumé