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Université Batna2 (Mostefa Benboulaïd) Année universitaire 2019/2020

Dép.SC-ST
Option C TP n°2 de cinétique chimique

ETUDE DE L’EVOLUTION DE LA CINETIQUE DE LA REACTION D’OXYDATION DE L’ACIDE


OXALIQUE PAR LE PERMANGANATE DE POTASSIUM AVEC LA TEMPERATURE

Facteurs cinétiques = concentration, température, catalyseurs, inhibiteurs, clairance, etc…


I. Sujet : le permanganate de potassium KMnO4 est un oxydant fort, il est utilisé comme un agent oxydant
aussi bien en chimie organique qu’en chimie minérale.
La réaction d’oxydation de l’acide oxalique H2C2O4 (acide éthanedioïque), en milieu neutre conduit à la
formation du dioxyde de manganèse MnO2, résultant des demi-équation redox suivantes :
- -
2 MnO4 + 3 H2C2O4 2 MnO2 + 6 CO2 + 2 H2O + 2 OH

II. L’objectif de ce deuxième TP de cinétique est en premier, l’étude de la loi différentielle de la vitesse de
la réaction d’oxydation de l’acide oxalique par le permanganate en milieu neutre, et en second terme
l’influence de l’une température sur l’évolution de la vitesse et la détermination de l’énergie d’activation
de la même réaction.
s

Pour cela on va suivre l’évolution temporelle de la réaction à une même température en variant les
l

concentrations initiales des réactifs (H2C2O4 et KMnO4) afin de déterminer l’ordre partiel (α et β) de la réaction
par rapport à chacun des réactifs.
i

v = K x [H2C2 O4]α . [MnO−


4]
β
m

En seconde étape, en gardant les mêmes concentrations initiales des réactifs, on étudiera l’évolution de la vitesse
e

de la réaction à différentes températures. Cela nous permettra de déterminer l’énergie d’activation EA et le


facteur pré-exponentiel A de la réaction grâce à la formule d’Arrhenius donnant la variation de la constante de la
d

vitesse K, en fonction de la température.


EA
k = A. e−RT
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III. Principe de la première manipulation :


L’acide oxalique est incolore en solution, le permanganate MnO− 4 , en solution aqueuse est rouge pourpre. La
20

++
solution de manganèse Mn est in colore, le dioxyde de manganèse MnO2, colloïdale donne à la solution une
couleur ocre, (jaune-marron) avant qu’il ne se réduise lentement en ion manganèse Mn++.
Le suivi de la cinétique de la réaction, peut aisément se faire en se servant du changement de couleur consécutif à
la disparition du permanganate à la fin de la réaction (dès que la solution change de couleur du pourpre vers
l’ocre, la réduction du permanganate en dioxyde de manganèse est terminée).
Cela ne peut se faire que si le permanganate est utilisé en réactif limitant. D’où la nécessité d’utiliser l’acide
oxalique en excès.
Pour déterminer les ordres partiels par rapport à chacun des réactifs, on utilisera la méthode d’isolement,
combinée à la méthode différentielle. On maintient constante la concentration initiale de l’un des réactifs, et on
varie la concentration de l’autre réactif. On observe l’effet de cette variation sur la vitesse.
v = k [MnO− α
4 ] [H2 C2 O4 ]
β

En fixant [MnO−
4 ] = constante

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β β
v1 = k [MnO− α
4 ] [H2 C2 O4 ]1 v2 = k [MnO− α
4 ] [H2 C2 O4 ]2

β
v2 k [MnO− α
4 ] [H2 C2 O4 ]2 [H2 C2 O4 ]2 β v2 [H2 C2 O4 ]2 β
= = =� �
v1 k [MnO− β
[H2 C2 O4 ]1 β v1 [H2 C2 O4 ]1
4 ] [H2 C2 O4 ]1
α

v
β
Ln v2
v2 [H2 C2 O4 ]2 [H2 C2 O4 ]2 β= 1
Ln = Ln � � = β. Ln [H C O ]
v1 [H2 C2 O4 ]1 [H2 C2 O4 ]1 Ln [H2 C2 O4 ]2
2 2 4 1

La même opération est conduite, en maintenant


v
[H2 C2 O4 ] constant et en variant [MnO−
4 ], dans le cas de l’ordre partiel par Ln v3
1
α=
rapport au permanganate : [MnO−
4 ]3
Ln
[MnO−
4 ]1
s
l

IV. Mode opératoire de la première manipulation :


Vous avez à votre disposition une solution de permanganate de potassium 0.1 M, une solution d’acide oxalique
i

0.8 M et de l’eau distillée.


m

1. A l’aide d’une pipette ou à défaut une seringue,


pipetter les volumes appropriés indiqués dans le Prises d’essai en mL des différentes solutions
e

tableau ci-contre des trois solutions. Permanganate Acide Oxalique eau


2. Les verser successivement dans l’ordre : eau 1 1 5 6
d

distillée- ensuite l’acide oxalique, et enfin le 2 1 10 1


permanganate, dans un tube à essai. 3 2 5 5
20

3. Dès que vous avez ajouter le permanganate,


déclencher le chronomètre et agiter.
4. Patienter jusqu’à disparition de la coloration pourpre, et apparition de la coloration jaunâtre. Enregistrer
20

le temps de la fin de la réaction.


5. Répéter la même procédure pour la combinaison 2 et 3.
On procédera à chaque fois à 2 ou 3 essais si nécessaire, le temps de la fin de réaction, est déterminé par la
moyenne des temps enregistrés des 2 essais les plus proches, ou des 3 essais.
En déduire les ordres partiels de la réaction par rapport aux deux réactifs, l’ordre global et la constante de la
vitesse à la température ambiante.
V. Mode opératoire de la deuxième manipulation :
1. Refaire l’une des combinaisons précédentes à deux différentes températures, +10, ensuite +20°C par
rapport à la température ambiante, en déposant les solutions pendant 10 minutes dans un bain marie à la
température indiquée. Pour cela on prendra deux tubes à essai.
2. Mettre dans le premier tube à essai, le mélange eau distillée + acide oxalique.
3. Le second le permanganate.
4. Introduire les deux tubes dans le bain marie et laisser pendant 5 à 10 minutes.
5. Chronométrer dés que vous avez ajouté le permanganate au mélange (eau + acide oxalique).
6. Répéter la même procédure pour la deuxième température.
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Compte rendu du TP n°2


Nom……………………………….. Prénom……………………………groupe……….. sous- groupe……..
Donner un autre titre au TP , Titre du TP :
………………………………………………………………………………………………..

Concentration du permanganate fournit…………………………………….


Concentration de l’acide oxalique fournit…………………………………..
Température ambiante enregistrée…………………………………………

Première manipulation

Premier jeu temps écoulé ………………S …………………S …………………..S


Deuxième jeu temps écoulé ………………S …………………S …………………..S
Troisième jeu temps écoulé ………………S …………………S …………………..S
s

Volume total de la solution : 1er jeu…………………….2ème jeu………………. 3ème jeu…………………


l

Relation entre les concentrations des différents jeux :


i

Relations entre :
[MnO− − − −
4 ]1 et [MnO4 ]2 …………………………….…[MnO4 ]1 et [MnO4 ]3 …………………………………
m

[MnO− −
4 ]2 et [MnO4 ]3 ………………………………..
e

[H2 C2 O4 ]1 et [H2 C2 O4 ]2……………………………[H2 C2 O4 ]1 et [H2 C2 O4 ]3 ………………………………


d

[H2 C2 O4 ]2 et [H2 C2 O4 ]3……………………………


20

Vitesse de la réaction : on admettra, que la vitesse de la réaction moyenne de consommation du permanganate est
égale à la vitesse instantanée soit, du fait que [MnO−4 ] ≪ [H2 C2 O4 ] :
20

1 ∆[MnO− 4] 1 𝑑𝑑[MnO− 4]
𝑣𝑣 = − ≈
2 ∆𝑡𝑡 2 𝑑𝑑𝑑𝑑
Avec
∆[MnO− − − − −
4 ] = [MnO4 ]f − [MnO4 ]0 = 0 − [MnO4 ]0 = −[MnO4 ]0
∆𝑡𝑡 = 𝑡𝑡𝑓𝑓 − 𝑡𝑡0 = 𝑡𝑡 − 0 = 𝑡𝑡
D’où
1 −[MnO−4 ]0 1 [MnO− 4 ]0
𝑣𝑣 = − =
2 𝑡𝑡 2 𝑡𝑡

Relation entre :

𝑣𝑣1 et 𝑣𝑣2 ………………………………………, 𝑣𝑣1 et 𝑣𝑣3 ……………………………………………

Ordre partiel de la réaction par rapport à l’acide oxalique :

………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………

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………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………

Ordre partiel de la réaction par rapport au permanganate :

………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………

Ordre global…………………………………………………………………………………………………………

Constante de la vitesse de la réaction à température ambiante :


………………………………………………………………………………………………………………………
s

………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
l

………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
i

………………………………………………………………………………………………………………………
Deuxième manipulation
m

Température T1……………………………
e

Temps écoulé …………………….s ………………………s


k1……………………………………………………………………………………………………………………
d

………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………….
20

Température T2……………………………
Temps écoulé……………………s ……………………….s
K2……………………………………………………………………………………………………………………
20

………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………………………………………………………….

Détermination de l’énergie d’activation et du facteur pré-exponentiel :

Energie d’activation
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
……………………………………………………………………….
Facteur pré-exponentiel
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………
………………………………………………………………………………………………………………………

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