Intitulé
Par l'étudiant(es) :
Meryem Belaoula
Yassmine Saadi
Fadoua Elfartouti
Membres de jury :
Réducteurs : Rejetés dans les cours d’eau, les réducteurs, utilisés en teinture des
colorants de cuve et au soufre, consomment l’oxygène du milieu [13].
Electrolytes : Une salinité excessive des eaux peut perturber la vie aquatique [15].
Colorants : La couleur des rejets textiles est due aux colorants employés [14] ; ils
seront détaillés dans la partie suivante. Cette forte coloration des eaux participe aussi
au phénomène d’eutrophisation.
On utilise l’OM donc pour les dosages acido-basiques. Il est classé aussi parmi les colorants
azoïques qui sont les plus fréquemment utilisés par l'industrie textile, en raison de leur
pouvoir tinctorial important sur plusieurs fibres d’une part et leur stabilité thermodynamique
d’autre part. Cependant, leur propriété hydrophobe et leur grande solubilité dans les effluents,
leurs confèrent le rang de polluants majeurs des rejets liquides des teintureries textiles [27].
III.4.4.4.2.Le bleu de méthylène
Le bleu de méthylène est un colorant cationique. Il est utilisé dans plusieurs applications
(tableau 2). Le BM est l’un des polluants commun des effluents colorés. Plusieurs
recherches ont été publiées sur la possibilité d’élimination du bleu de méthylène par
différents adsorbants [28].
Photo 2 : Poudre du bleu de méthylène.
Structure
IV.1.2.2.Inconvénients
Pour le procédé du lagunage par exemple, il est en effet indispensable de trouver une
surface de terrain suffisante puis de l’adapter aux conditions de lagunage spécifiques
(terrain imperméable, étanchéité des bassins).
Nécessité de limitation stricte du débit maximum admissible en traitement [19].
Pour le procédé du lagunage par exemples il est en effet indispensable de trouver une
surface de terrain suffisante puis de l’adapter aux conditions de lagunage spécifiques
(terrain imperméable, étanchéité des bassins).
Forte production de boues qu'il faut concentrer au niveau du procédé de traitement par
les boues [19].
Nécessité de limitation stricte du débit maximum admissible en traitement.
IV.2.Les procédés chimiques
Les méthodes chimiques de traitement reposent sur l’interaction chimique entre les polluants
à traiter et les réactifs qui aident à la séparation des polluants de l’eau, à la destruction ou à la
neutralisation des effets nocifs associés à ces polluants.
IV.2.1. Les procédés d’oxydations classiques
Ces méthodes de traitement sont couramment utilisées pour l’épuration d’effluents contenant
des polluants organiques, y compris des colorants, en raison de leur mise en œuvre
relativement facile. Ces procédés utilisent des oxydants puissants et variés tels que
l’hypochlorite de sodium (NaClO), l’ozone (O3), ou encore le peroxyde d’hydrogène (H2O2),
en présence ou non de catalyseur. Les procédés d’oxydation classique ont pour but de
modifier la forme chimique des polluants métalliques soit pour les rendre insolubles et les
éliminer par précipitation, soit pour les transformer en nouveaux produits solubles et moins
toxiques [32].
IV.2.2. Les procède d’oxydation avancée (POA)
Les POA regroupent des méthodes chimiques, photochimiques ou électrochimiques .Leur
développement est en plein essor depuis environ trois décennies. Elles consistent à dégrader
les molécules de colorants en CO2 et H2O au moyen de l’UV en présence de peroxyde
d’hydrogène. Ces POA regroupent les technologies qui cherchent à dégrader les polluants
organiques par oxydation via des procédés photo catalytiques susceptibles de développer des
radicaux hydroxyles OH. dont le pouvoir oxydant est nettement supérieur à celui des
oxydants traditionnels. En plus des systèmes UV-peroxyde, UV-Ozone et du processus
Photo-Fenton, qui a largement démontré leur efficacité dans l’oxydation des composés
organiques, la photocatalyse hétérogène a aussi émergé depuis quelques années [32].
IV.2.3.Avantages et inconvénients
IV.2.3.1.Avantages
Elimination rapide des colorants ; coût très abordable; manipulation simple.
Bonne capacité de traitement d’une grande variété de polluants métalliques et de
colorants.
Elimination rapide et efficace des polluants métalliques et des colorantes sans
production de boue [33].
IV.2.3.2.Inconvénients
Production de boue importante.
Production de sous-produits cancérigènes.
Courte durée de vie ; produit relativement cher.
Coût énergétique élevé [32].
IV.3.Les procédés physicochimiques
Sous le terme de coagulation-floculation, on entend tous les processus physicochimiques par
lesquels des particules colloïdales ou des solides en fine suspension sont transformés par des
floculants chimiques en espèces plus visibles et séparables (les flocs). Les flocs formés sont
ensuite séparés par décantation et filtration puis évacués [33 ; 34].
IV.3.1.Avantages et inconvénients
IV.3.1.1.Avantages
Les procédé de traitement physicochimique permettent une très bonne élimination en terme
de :
Matière en suspension.
Hydrocarbures.
Sulfures, H2S, NH4+.
Phénols, sels [32].
IV.3.1.2. Inconvénients
Parmi les inconvénients des procédés physicochimiques on peut citer :
Le coût du fonctionnement dû aux réactifs consommés.
Manipulations importantes
Production de boues à stocker, faire collecter et traiter [32].
IV.4.Adsorption
Les traitements par adsorption sont des procédés qui permettent l’élimination de la matière
polluante (matière organique, métaux,..) par le biais d’un substrat appelé adsorbat.
I. Définition
L’adsorption à l’interface soluté/solide est un phénomène de nature physique ou chimique par
lequel des molécules présentes dans l’effluent liquide ou gazeux, se fixent à la surface d’un
solide [35]. Ce phénomène dépend à la fois de cette interface et des propriétés physico-
chimiques de l’adsorbat [36].
C'est une équation empirique largement utilisée pour la représentation pratique de l'équilibre
d'adsorption. Elle ne repose sur aucune base théorique. Toutefois l’expérience montre qu’elle
décrit bien les résultats d’adsorption des micropolluants par les solides tels que les charbons
actifs, les sols et les argiles [40].Elle se présente sous la forme:
Ce1/n
Où :
Kf : constante de Freundlich (mg n+1 L-n g -1) ;
n : constante de Freundlich.
L’équation de Freundlich est cependant plus utile sous la forme logarithmique :
Les faible valeurs de n (0,1<n<0,5) sont caractéristiques d’une bonne adsorption, alors que
des valeurs plus élevées révèlent une adsorption modérée (0,5<n<1) ou faible (n>1) [40].
VI.2.Les facteurs influents l’adsorption
L’équilibre d‘adsorption entre un adsorbant et un adsorbat, dépend de nombreux facteurs dont
les principaux sont décrits ci-après :
VI.2.1.Surface Spécifique
L’adsorption lui est proportionnelle. La dépendance de la cinétique d’adsorption à la
dimension de la surface externe des particules est fondamentale pour l’utilisation d’un
adsorbant. Cette surface spécifique externe ne représente pourtant qu’une portion minime de
la surface totale disponible à l’adsorption. Cette surface totale peut être augmentée par un
broyage de la masse solide qui multiplie encore sa porosité totale [32].
VI.2.2.Porosité
La porosité est liée à la répartition de la taille des pores. Elle reflète la structure interne des
adsorbants [32].
VI.2.3.Nature de l’adsorbat
D’après la règle de LUNDENIUS : "moins une substance est soluble dans le solvant, mieux
elle est adsorbée". D’après la règle de Traube, l’adsorption à partir des solutions aqueuses,
croit lorsqu’on parcourt une série d’homologues [32].
VI.2.4.Polarité
Un soluté polaire aura plus d‘affinité pour un solvant ou pour l’adsorbant le plus polaire.
L‘adsorption préférentielle des composés organiques à solubilité limitée en solutions
aqueuses (hydrocarbures, dérivés chlorés, phénol et autres dérivés benzéniques) est
importante avec les adsorbants hydrophobes (charbons actifs, polymères poreux). Elle est par
contre insignifiante avec les adsorbants polaires très hydrophiles (gel de silice, alumine…)
[40].
VI.2.5.Température
L’adsorption est un phénomène endothermique ou exothermique suivant le matériau
adsorbant et la nature des molécules adsorbées. De nombreuses valeurs d‘enthalpie
d‘adsorption sont présentées dans la littérature qui attestent de la variabilité des processus
thermodynamiques [32].
= K1 (Qeq-Qt) (1)
Où :
K1 : La constante de vitesse pour une cinétique du pseudo premier ordre ;
Qt : la capacité d‘adsorption à l‘instant t
Qeq : la capacité d‘adsorption à l‘équilibre
L‘intégration de l‘équation (1) donne :
Ln K = -
K: constant de distribution
R:constant des gaz parfait
T: température (°K)
La variation d’entropie (ΔS) est une mesure de désordre [10].
Bleu de méthylène :
Orange de méthyle :
1,2
0,8
Absorbance
0,6
0,4
0,2
0
0 5 10 15 20 25
Concentration (en ppm)
2,5
Absorbance
2
1,5
0,5
0
0 5 10 15 20 25
Concentration (en ppm)
La spectrophotométrie est une méthode analytique qui repose sur l’absorption de la lumière
par les substances à analyser. En effet, la lumière étant une onde correspondant à la vibration
d’un champ électromagnétique et émettant des particules d’énergie lumineuses appelées
photons. Cette vibration, en se propageant, décrit une courbe présentant un maximum et un
minimum. La longueur d’onde caractéristique de l’onde électromagnétique est définie par la
distance séparant deux maximums ou deux minimums successifs. On distingue ainsi :
- Les rayons γ (de 0,005 à 0,025 nm).
Avec:
ε: Coefficient d’extinction (mol-1.cm-1.L) ;
C : Concentration (mol/L) ;
l : Epaisseur de la cuve (cm) ;
I0 : Intensité de l’énergie d’irradiation arrivant sur l’échantillon (lumière incidente) ;
I : Intensité de la radiation qui a traversé l’échantillon (lumière transmise).
La loi de Beer-Lambert n’est vérifiée que si les conditions suivantes sont respectées :
- Lumière monochromatique ;
- Solutions très diluées ;
- Pas de réflexion, diffusion ou fluorescence du faisceau incident.
Un spectrophotomètre UV/visible est constitué schématiquement:
- d’une source lumineuse ;
- d'une cellule de mesure ;
- d’un sélecteur de longueur d’onde ou monochromateur ;
- d’un système de mesure de l’intensité lumineuse ou détecteur ;
- d’un dispositif d’affichage et de traitement du signal [39].
III. Résultats et discussions
III.1. Etude de différents paramètres sur l’adsorption par un déchet
agroalimentaire
III.1.1. Influence de concentration
Pour étudier l’influence de la concentration des colorants sur la capacité d’adsorption du
déchet agroalimentaire, des essais ont été menés avec des concentrations de 1ppm, 5ppm, 10
ppm et 20 ppm. Les autres paramètres sont maintenus constants.
En représentant le pourcentage de rendement d’adsorption du deux colorants en fonction de la
concentration initial en colorant (figure 12).
120
Rendement d'adsorption en (%)
100
80
60 BM
OM
40
20
0
0 5 10 15 20 25 30
Concentration des colorants en ppm
100
80
60
en %
rdt%
40
1,5
20
0
0 2 4 6 8 10 12
pH
120
Rendement d'adsorption en %
100
80
60
BM
40 OM
20
0
290 300 310 320 330 340 350 360
Température en °K
120
Rendement d'adsorptionn en
100
80
60
%
(BM)
40 (MO)
20
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Granulométrie d'adsorbant (en µm)
Rendement d'adsorption %
100
80
60
BM
40
OM
20
0
0 100 200 300 400 500 600
Masse (en g)
4
3,5
3
2,5
1/Qe
2
OM
1,5
BM
1
0,5
0
0 1 2 3 4 5
1/Ce
III.2.2.Isotherme de Freundlich
Ils considèrent qu'il y a différents types de sites d'adsorption d'énergie différente, mais de
même entropie, distribués selon une loi exponentielle en fonction de la chaleur d'adsorption
Q. La densité de sites décroît exponentiellement [39]. L’étude de cette isotherme est
représentée sur (la figure 18).
0,2
0,1
0
-1
Log(Qe) -0,5 -0,1 0 0,5 1
-0,2 OM
-0,3 BM
-0,4
-0,5
-0,6
log(Ce)
Pour bien préciser le mécanisme d’adsorption, on a eu recourt à établir deux fonctions dont la
première est dite modèle de Langmuir et le deuxième modèle de Freundlich. Les différents
paramètres des deux modèles sont représentés sur le Tableau 4
Tableau 4 : les constantes cinétiques et les facteurs de corrélation des isothermes
d’adsorption de BM et d’OM.
Langmuir Freundlich
Constantes
2 2
R Qm KL R n KF
Colorants
III.3.Etude Cinétique
Afin de mettre en évidence le type ou l’ordre de la cinétique de rétention du OM et BM par le
déchet agroalimentaire. Plusieurs modèles sont donnés dans la littérature pour décrire la
cinétique d’adsorption ; dans cette étude, nous avons utilisé les lois cinétiques du premier
ordre et du deuxième ordre établis par Lagergren.
III.3.1.La cinétique du pseudo premier ordre
Il a été supposé dans ce modèle que la vitesse d’adsorption à l’instant t est proportionnelle à la
différence entre la quantité adsorbée à l’équilibre Qe et la quantité Qt adsorbée à cet instant et
que l’adsorption est réversible.
0
-0,2 0 10 20 30 40 50
-0,4
LOG(Qe-Qt)
-0,6
-0,8
-1 OM
-1,2 BM
-1,4
-1,6
-1,8
-2
t (min)
250
200
t/qt
150
100
OM BM
50
0
0 20 40 60 80
t (min)
Les constantes de vitesse de chaque modèle sont représentées dans (le tableau 5) ci-dessous.
Tableau 5: Paramètres des modèles cinétiques étudiés pour l’OM et le BM sur le déchet
végétal.
Cinétique du 1er ordre Cinétique du 2ème ordre
k1 (min-1) R2 k2 R2
(g/mg.min)
OM 0.03615 0,994 0.0116 0,945
A partir de l’ensemble des paramètres cinétiques déterminés de ces droites. On voit bien que
2
la valeur du coefficient de corrélation R du modèle du premier ordre pour les deux colorants
est plus proche à 1 (0,994 pour l’OM et 0,929 pour le BM) tandis que pour le modèle du
2
deuxième ordre le R est de (0,945) pour OM et (0,785) pour le BM. Donc Le modèle du
premier ordre donne alors une meilleure description de la cinétique de la réaction d’adsorption
pour OM et BM par rapport au modèle du second ordre.
III.4.Etude thermodynamique
L’étude thermodynamique à été représenté par la variation de ln(Kd) en fonction de 1/T est
portée sur la figure 21. La représentation de ln(Kd) f (1/T) nous donne une droite d’une
pente égale à - ∆H°/R avec. Il est important de noter que nous avons utilisé l’équation de
courbe pour la détermination des paramètres thermodynamiques.
2,5
1,5
ln(kd)
1 BM
OM
0,5
0
0,0028 0,0029 0,003 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035
1/T
349 -6.6826
Les valeurs négatives des deux paramètres ΔH°, ΔG° du système indiquent que la réaction est
spontanée et exothermique. On remarque aussi, que ΔG° diminue avec l’augmentation de la
température de la solution, ce qui peut être expliqué par le fait que l’adsorption devient
difficile et défavorisée lorsque la température devient très grande.
Les valeurs positives de ΔS° indiquent une augmentation du désordre lors de l'adsorption,
l'aspect aléatoire augmente à l'interface solide-solution durant ce processus de fixation. Ceci
peut être expliqué par la redistribution de l'énergie entre l'adsorbant et l’adsorbât.
Conclusion Générale
L’objectif principal de ce projet est l’étude de l’utilisation potentielle d’un déchet
agroalimentaire comme adsorbants pour le traitement des effluents contenant des polluants
organiques (les colorants). Plusieurs essais d’adsorption ont été réalisés pour tester la
performance de ce matériau sur deux colorants : l’orange de méthyle et le bleu de méthylène
en prenant en compte l’influence de certains paramètres opératoires.
Une étude expérimentale a été menée sur la cinétique d’adsorption en considérant
l’influence de quelques facteurs tels que la concentration initiale, la température, le pH, la
granulométrie de l’adsorbant et leur effet sur la capacité d’adsorption du matériau utilisés, et
sur la détermination de la nature de l’isotherme d’adsorption et de la nature de la cinétique.
Les résultats obtenus nous permettent de tirer les conclusions suivantes :
La quantité adsorbée diminue avec l’augmentation de la concentration des
colorants avec une valeur optimale de 5ppm, et le taux d’élimination des deux
colorants diminue lorsque la température augmente.
L’étude de l’effet du pH a montré que le taux d’élimination des colorants a
atteint son maximum à pH =3,5 pour l’OM par contre le BM présente un bon
rendement en milieux acide à pH=6,5
La granulométrie n’a aucune influence sur l’adsorption pour les deux colorants.
Les résultats de l'étude cinétique pour l'ensemble des polluants, montre que la
rétention est très rapide, elle est presque instantanée. Les régressions linéaires ont
montré que les cinétiques sont contrôlées par le modèle du pseudo deuxième ordre
pour le colorant anionique ainsi que pour le colorant cationique.
Les isothermes d’adsorption sont simulées très correctement par le modèle linéaire de
Langmuir puisque c’est le modèle le plus crédible qui décrit mieux nos résultats
expérimentaux, avec des R2 supérieures à celle trouvée par Freundlich pour les deux cas
d’adsorption du BM et d’OM. Cette isotherme d’adsorption est associée à la formation d’une
monocouche à la surface de déchet pour les deux colorants.
Enfin, Le déchet agroalimentaire peut constituer un matériau, non coûteux qui représente
un avantage très efficace comme adsorbants pour l’élimination des colorants. En effet, il est
possible de les utiliser dans le traitement des eaux usées.
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