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ACIDEZ E BASICIDADE
PROF:. EQUIPE QUÍMICA
IMPACTO: A Certeza de Vencer!!!
 ACIDEZ E BASICIDADE NA QUIMICA ORGÂNICA
 FORÇAS DOS ÁCIDOS E DAS BASES
Podemos medir, experimentalmente, a força de um ácido ou
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uma base, através de suas constantes de ionização (Ki), sendo que se
medirmos a constante de ionização de um ácido daremos a ela o nome
de CONSTANTE DE ACIDEZ (Ka), se for uma base denominaremos
CONSTANTE DE BASICIDADE (Kb). Estas constantes são
diretamente proporcionais ao caráter ácido ou básico, respectivamente,
do composto, e são calculadas da seguinte forma.
Para uma solução aquosa diluída de ácido acético, a 25 °C e 1
atm, a constante de acidez é calculada pela expressão abaixo:
(IONIZAÇÃO: ACIDO DE ARRHENIUS).
Ka = [CH3 – COO-] . [H3O+] → Ka = 1,8 x 10-5
[H3C – COOH]
Os ácidos carboxílicos, fenóis e álcoois podem liberar H+.
Podemos comparar as tendências para essas ionizações
acontecerem, usando os valores de Ka do ácido acético (acima), fenol
comum, água e etanol.
 Nota: O Ka da água na verdade é denominado como produto
iônico da água (Kw).
Quanto maior for o Ka mais deslocado para direita estará
esse equilíbrio, ou seja, maior será a tendência de o ácido sofrer
ionização, liberando H+. ASSIM, PODEMOS DIZER QUE UM
ÁCIDO É TANTO MAIS FORTE QUANTO MAIOR SUA
CONSTANTE DE IONIZAÇÃO KA.
Os valores mostram que os compostos seguem a seguinte
ORDEM CRESCENTE DE ACIDEZ:
Ar - COOH > R – COOH > Ar – OH > H2O > R - OH
Na química orgânica, como já sabemos que as AMINAS
SÃO DERIVADAS DA AMÔNIA substituindo um, dois ou três dos
átomos de hidrogênio por grupos orgânicos. Dessa forma também
apresenta caráter básico tal qual a amônia.
De acordo com o conceito ácido – base de Bronsted e
Lowry, podemos classificar a água como ácido [pois doou H+ (Próton)]
e Metanamina como base [pois recebeu H+ (Próton)].
CONTEÚDO PROGRAMÁTICO KL 120410
PROT: 3389
06
De forma análoga, podemos calcular a constante de
basicidade para uma solução aquosa diluída de Metanamida, a 25 ° C e
1 atm.
Kb = [CH3 – NH3+] . [OH-] → Kb = 1,8 x 10-5
[H3C – NH2]
É comum, expressarmos a acidez e basicidade de um composto
pelos seus potenciais da constante de acidez (pKa) e basicidade
(pKb). Observe as seguintes formulas abaixo.
pKb = - log Kb pKa = - log Ka
 FATORES INDUTIVOS.
Como já vimos anteriormente à força de um ácido ou uma
base está associada à tendência de doar ou receber prótons,
respectivamente. Baseado nisto, tanto mais forte será um ácido quanto
mais fraca for à ligação entre o próton (H+) e a molécula do ácido. E em
relação ao caráter básico, tanto mais forte ele será quanto maior for à
densidade eletrônica em torno do átomo que recebe o próton (H+).
Existem substituinte que, quando presentes na estrutura de
um ácido tornam a ligação (O-H) mais fraca aumentando o caráter
ácido, outros elevam a densidade eletrônica em torno do átomo de
nitrogênio nas aminas, aumentando o caráter básico.
 FATOR INDUTIVO NEGATIVO (I OU Is-) - Do inglês Indution stact.
São fatores indutivos que por serem elétrons-atraentes, ou
tornam a ligação com o próton mais fraca AUMENTANDO A ACIDEZ
ou diminuindo a densidade eletrônica em torna do nitrogênio das
aminas, DIMINUINDO O SEU CARÁTER BÁSICO.
Os principais fatores I- são: - F, -Cℓ; - Br; -I;(halogênios)
- NO2 (grupo nitro); -OH(hidroxila) ; -O-R (radical alcoxi) ; --
CH=CH2 (vinil);- C6H5 (fenil):
 VEJAMOS ALGUNS EXEMPLOS:
O ácido cloro-acético é mais forte do que ácido acético devido o efeito
I- do cloro.
O Flúor-acético é mais forte que o cloro-acético devido o flúor ser mais
eletronegativo que o cloro.
O Dicloro-acético é mais forte que o cloro-acético devido possuir maior
quantidade de fatores I -.
CONTEÚDO - 2011
O ácido 2-Cloro propanóico e mais forte que o 3 cloro-propanóico,
devido o cloro estar mais próximo da ligação do próton (H+).
  FATOR INDUTIVO POSITIVO (I OU Is+) - Do inglês Indution stact.  QUESTÃO 03
São fatores indutivos que por serem elétrons-repelentes, ou (UFES/2004) Um ácido carboxílico será tanto mais forte, quanto mais
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tornam a ligação com o próton mais forte DIMINUINDO A ACIDEZ estável for sua base conjugada (carboxilato). A base conjugada é
ou aumentam densidade eletrônica em torna do Nitrogênio das aminas, normalmente estabilizada pela presença de grupos retiradores de
AUMENTANDO O SEU CARÁTER BÁSICO. elétrons adjacentes à carbonila, que tendem a reduzir, por efeito
indutivo, a densidade de carga sobre o grupo carboxilato. Baseado
Os principais fatores I+ são: -CH3; -CH2 – CH3 ; -CH2 – nessas afirmações, assinale a alternativa que apresenta o ácido mais
CH2 - CH3 etc. Sendo proporcional a intensidade desses fatores ao forte:
número de carbonos do fator I+ a) CH3COOH b) CℓCH2COOH
c) CℓCH2CH2COOH d) Cℓ2CHCOOH
 VEJAMOS ALGUNS EXEMPLOS: e) HCOOH

pKb = 3,23 pKb = 3,36 pKb = 4,20
Dimetilamina é uma base mais forte que a metilamina, devido a ela
possuir dois fatores I+. No entanto a trimetilamina, apesar de possuir três
fatores I+ é uma base mais fraca que a metilamina, isto se deve ao fato de os três
grupos CH3 provocarem um impedimento espacial (Efeito Estérico) sobre o
átomo de nitrogênio, dificultando a captura do próton pelo mesmo.
 QUESTÃO 04
(UFRRJ/2000) O odor característico de peixe resulta da liberação de
metilamina, que é uma base orgânica. Na cozinha é comum o uso
de limão para minimizar esse odor, o que se fundamenta na reação de
neutralização da amina, devido ao pH ácido do suco do limão:

Utilizando o critério de basicidade dos compostos orgânicos

nitrogenados, ao colocarmos as substâncias anteriores em ordem
O ácido Proprionico é mais fraco que o acético, devi possuir um fator
decrescente de basicidade, obteremos a seguinte ordenação para os
I+ (-C2H5) mais intenso.
compostos:
a) II, III, I. b) I, II, III.
EXERCITANDO c) lI, I, III. d) III, Il, l. e) I, III, II.
Agora é sua vez! Teste seus conhecimentos.  QUESTÃO 05
(UFSCAR/2005) O caráter ácido dos compostos orgânicos difere
 QUESTÃO 01 bastante um dos outros. Uma comparação da acidez pode ser feita por
(UFPA) Considere as substâncias: meio das estruturas e das constantes de ionização, Ka. Os valores das
constantes ao redor de 10-42, 10-18 e 10-10 podem ser atribuídos,
respectivamente, a
a) fenóis, álcoois e alcanos. b) fenóis, alcanos e álcoois.
c) álcoois, fenóis e alcanos. d) alcanos, fenóis e álcoois.
e) alcanos, álcoois e fenóis.

 QUESTÃO 06
(UFPA) Assinale a alternativa em que os ácidos carboxílicos abaixo
A ordem crescente de acidez é:
estão em ordem crescente de acidez;
a) 2,4,1,3
I -CH3CH2COOH II –CF3COOH
b) 4,2,3,1
c) 2,1,4,3 III-CℓCH2COOH IV – CCℓ3COOH
d) 1,2,3,4 V-CℓCH2CH2COOH

 QUESTÃO 02
(UFRS/2006) Considere a tabela a seguir, que apresenta os valores de a) I,V,III,IV,II c) I,III,V,IV,II
pKa e da temperatura de ebulição de três compostos. b) II,IV,III,V,I d) II,IV,V,III,I e) I,II,IV,V

 QUESTÃO 07
(UFPE/2003) Ácidos orgânicos são utilizados na indústria química e
de alimentos, como conservantes, por exemplo. Considere os seguintes
ácidos orgânicos:

Os compostos A, B e C podem ser, respectivamente,

CONTEÚDO - 2011

a) fenol - ácido acético - etanol.

b) ácido acético - fenol - etanol. A ordem crescente de acidez destes compostos em água é:
c) etanol - fenol - ácido acético. a) I < II < III b) II < I < III
d) fenol - etanol - ácido acético. c) III < II < I d) II < III < I e) I < III < II
e) ácido acético - etanol – fenol

REVISÃO IMPACTO - A CERTEZA DE VENCER!!!