III Congreso Internacional de Minería, Metalurgia y Materiales ® VIII Encuentro Minero de Tarapacá

J.P. Ibáñez, J. Ipinza y X. Veloso, Editores, Universidad Arturo Prat, Iquique - Chile

FLOTACIÓN A pH BAJO EN LA CONCENTRADORA TOQUEPALA

Sergio Quiñónez Manga y Dante García Suclla

Concentradora Toquepala – Southern Peru Copper Corporation, Toquepala – Tacna, Perú

ABSTRACT

The Toquepala Concentrator had a conventional scheme in rougher flotation to high pH 12.0, which
implies high lime consumption, with a greater sodium isopropyl xanthate dosage, minor xanthate allyl ester
and a frother that is a simple alcohols mixture.

The primary target of this work was: To generate an economic benefit by means of the reduction of the
lime consumption maintaining the recoveries and the degrees of concentrated of Copper and Molybdenum
similar to the standards.

The experimental work allowed determining us that the best thing is a new scheme of flotation to pH under
10.5, with smaller lime consumption, a greater xanthate allyl ester dose, smaller sodium isopropyl xanthate
and a frother that is a polyglycol consisting of a blend of three dissimilar molecular weights. This new
scheme taken to the plant has fulfilled the raised objective and has managed an improvement in the
Molybdenum recovery in the rougher flotation of the Copper plant and therefore in the total recovery of
this metal.

RESUMEN

La Concentradora Toquepala tenía un esquema convencional de flotación rougher a pH alto 12.0, lo cual
implica un consumo alto de cal, con una dosificación mayor de xantato isopropílico de sodio, menor de
éster alil xántico y un espumante que es una mezcla de alcoholes simples.

El objetivo principal de este trabajo fue: Generar un beneficio económico mediante la reducción del
consumo de cal manteniendo las recuperaciones y los grados de concentrado de Cobre y de Molibdeno
similares a los estándares.

El trabajo experimental nos permitió determinar que lo mejor es un esquema nuevo de flotación a pH bajo
10.5, con un menor consumo de cal, con una dosificación mayor de éster alil xántico, menor de xantato
isopropílico de sodio y un espumante que es una mezcla de 3 poliglicoles de pesos moleculares diferentes.
Este esquema nuevo llevado a la planta ha cumplido con el objetivo planteado y ha logrado una mejora en
la recuperación de Molibdeno en la flotación rougher de la planta de Cobre y por lo tanto en la
recuperación total de este metal.

CIM3 94
 INTRODUCCIÓN

La Concentradora Toquepala tenía un esquema convencional de flotación rougher a pH alto 12.0, lo

cual implica un consumo alto de cal, con una dosificación mayor de xantato isopropílico de sodio, menor
de éster alil xántico y un espumante que es una mezcla de alcoholes simples. El objetivo principal de este
trabajo fue: Generar un beneficio económico mediante la reducción del consumo de cal manteniendo o
mejorando la respuesta metalúrgica (recuperación, selectividad y calidad de concentrado) del Cobre y del
Molibdeno respecto a los estándares (1). Un beneficio adicional sería la disminución de los problemas de
incrustación en las líneas de agua recuperada El trabajo consistió en encontrar esquemas alternativos que
nos permitieran flotar a menores niveles de pH.

La mayor o menor eficacia de los reactivos de flotación empleados (colectores, depresores y

espumantes) está explicada desde el punto de vista de fenómenos de superficie por: Angulo de contacto
“θ”, Doble capa eléctrica, Potencial zeta ζ - Punto Iso Eléctrico, Técnicas electroquímicas que explican el
comportamiento de los re activos con sulfuros, Reacciones electroquímicas simultáneas, Potencial
electroquímico interfacial y Absorción – Quimisorción (2 y 3).

Para ver la influencia de la estructura química y sustituyentes de los colectores podemos revisar el
trabajo de Ackerman et al. (4), donde la depresión de la pirita durante la flotación de los sulfuros de cobre
es favorecida por el uso de compuestos alquil de cadena lineal en vez de análogos de cadena ramificada en
la posición xantógeno.

S
R O C S CH2 CH CH2
Xanthate Allyl Ester

Dos clases de derivados de los xantatos son de uso común, los formiatos de xantógeno (no iónicos) y
los ésteres de alil Xantato (aniónicos). Ambos son colectores aceitosos, más selectivos que los Xantatos
correspondientes, y pueden ser usados sobre un rango de pH amplio. Desde que son insolubles en agua, el
punto de adición y el tiempo de acondicionamiento son importantes. Los ésteres de alil Xantato son la
mayoría de los más selectivos de todos los colectores de sulfuros disponibles. Nosotros hemos usado
e xitosamente el Aero 3302 promotor (AP 3302). Este es un colector de Cobre efectivo en circuitos
alcalinos y ácidos. También es bueno para la flotación de Zinc en circuito de cal. Usualmente usado en
conjunción con un Xantato. Muy selectivo contra la Pirita. Colector excelente para Molibdenita y es, por lo
tanto, frecuentemente usado en minerales Cobre/Molibdenita (5).

Los dialquil ditiofosfatos (aniónicos) son más selectivos contra los sulfuros de Fierro en circuitos
alcalinos que los xantatos correspondientes. Para muchos minerales, Los dialquil ditiofosfatos son usados
como el colector principal, en conjunto con un xantato como un colector secundario o scavenger. Los
ditiofosfatos tienen cadena más larga, sin embargo, frecuenteme nte son usados como colector único para
asegurar selectividad máxima.

CIM3 95
 S
R O C NH R'

Dialkyl Thionocarbamate

Los dialquil tionocarbamatos (no iónicos) son colectores aceitosos que fueron desarrollados
originalmente y todavía están en uso para la flotación selectiva de minerales de cobre en circuitos alcalinos.
Sin embargo, debido a su selectividad alta, generalmente requieren el uso conjunto de un Xantato para
asegurar la recuperación máxima de las partículas intermedias (compuestas). Siendo insolubles en agua, la
adición al circuito de molienda es frecuentemente beneficiosa.

METODOLOGÍA

Para cumplir el objetivo se planificó y llevó a cabo un proyecto completo de cambio de esquema de
flotación; haciendo uso intensivo del diseño experimental, de las interpretaciones metalúrgica y estadística
de los resultados; este proyecto incluyó una serie de pruebas en laboratorio con diversos reactivos:
Colectores formulados en base a xantatos, tionocarmatos y ditiofosfatos; espumantes fabricados con
mezcla de alcoholes y poliglicoles de diferentes proveedores (6) y adicionalmente pruebas en planta con
los mejores reactivos de las pruebas de laboratorio, en las pruebas se cambiaron varias condiciones para
buscar las mejorares condiciones que cumplan con el objetivo. Las pruebas se realizaron durante más de 6
meses con muestras de compósitos mensuales, las flotaciones estándar se realizaron con alcalinidades de
0.45 (pH: 12.00), las flotaciones a niveles bajos de pH se realizaron en el rango de pH de 9.5 a 11.0,
encontrándose la mejor respuesta a un pH de 10.5 aproximadamente (alcalinidad 0.08). De acuerdo a la
dosificación de cal en laboratorio, implicaría una disminución del 47% del consumo actual de este reactivo.
En una primera etapa de selección se probaron varios colectores de un mismo proveedor (Cytec, Molycop
Adesur, Clariant, Renasa y Alkemin), trabajando con un solo espumante, definiéndose al final el colector o
mezcla de ellos que mejor respuesta metalúrgica proporcionó.

RESULTADOS

El objetivo principal de estas pruebas es buscar la mejor mezcla de colectores para trabajar a menor
pH, con el consiguiente ahorro de cal y en la medida de lo posible mejorar la selectividad frente a la pirita.
Se elaboró un cronograma Tabla I de estas pruebas que implicó un trabajo continuo de 2 meses.

Dentro del objetivo de flotar el Cu/Mo en flotación selectiva contra Fe a menores rangos de pH, por
medio de la sustitución parcial o total del xantato, por un colector más selectivo, en el circuito de flotación
Primaria o Rougher de Cu/Mo realizamos pruebas comparativas en laboratorio con los colectores
(xantatos, ésteres xánticos, tionocarbamatos y ditiofosfatos) usando muestras de compósito de alimentación
a molinos de barras - flotación rougher Planta de Cobre.

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 Los resultados de la Tabla II muestran que sería posible sustituir el xantato con mayor selectividad
contra el Fe bajo las mismas condiciones de alcalinidad y que sería posible flotar Cu/Mo a menores rangos
de pH que, en la operación actual. Se realizó una segunda etapa de pruebas con los colectores alternativos
para confirmar estos resultados iniciales.

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 A continuación hicimos pruebas con los 3 mejores colectores de la serie anterior: El reactivo estándar
AP-3302 (éster alil xántico) y con los colectores AP-3894 (tionocarbamato) y AP-5100 (tionocarbamato
modificado en isobutanol y butanol). Las pruebas se hicieron en un rango de pH de 10.0 a 11.0, se flotó
con el espumante F-523 (mezcla de alcoholes simples). Las flotaciones con el AP-3894 en promedio han
conseguido recuperaciones similares en Cu (+0.04%) y Mo (-0.14%) subiendo el grado de concentrado
(+2.88%), esta mayor selectividad se debe a la menor recuperación de Fe conseguida por el colector.

En base a los resultados de las pruebas anteriores se hicieron pruebas con el reactivo estándar AP-
3302 y el colector AP-3894. Las pruebas se hicieron en un rango de pH y con un espumante igual a las
pruebas anteriores. Las flotaciones con el AP-3894 en promedio han conseguido recuperaciones menores
en Cu (-1.42%) y Mo (-4.21%) pero subiendo el grado de concentrado (+3.81%), la mayor selectividad
Cu/Fe (+1.16%) se debe a la menor recuperación de Fe (-25.14%) conseguida por el colector.

En la Tabla III se muestran los resultados de las pruebas cinéticas con el reactivo estándar AP-3302 y
el colector AP-3894. Las pruebas se hicieron en un rango de pH 10.6 a 11.2 y con el espumante F-523. Las
flotaciones 5 y 6 en promedio han conseguido una constante cinética Ri recuperación infinita menor en Cu
(-4.55%) y Mo (-2.69%), una constante cinética K velocidad mayor en Cu (+0.23%) y menor en Mo (-
0.18%).

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 Para confirmar los resultados de las flotaciones cinéticas se hizo una segunda serie de pruebas con el
reactivo estándar AP-3302 y el colector AP-3894. Las pruebas se hicieron a un pH de 11.0 y con el
espumante igual a las pruebas anteriores. Las flotaciones con el AP-3302 en promedio han conseguido
recuperaciones menores en Cu (-1.42%) y mayores en Mo (+0.99%) pero subiendo el grado de concentrado
(+0.37%), una selectividad ligeramente menor Cu/Fe (-0.16%) se debe a la recuperación similar de Fe
(+0.28%) conseguida por el colector.

Posteriormente llevamos a cabo pruebas con el reactivo estándar AP-3302 y el colector AP-5547
(tionocarbamato modificado). Las pruebas se hicieron a un pH de 10.0 a 10.5 y con los espumantes F-523 y
F-507 (mezcla de 3 poliglicoles de pesos moleculares diferentes ). Las flotaciones con el AP-3302 y el AP-
5547 en promedio han conseguido recuperaciones menores en Cu (-0.76%) y en Mo (-2.81%) pero
subiendo el grado de concentrado (+2.27%), la selectividad mayor Cu/Fe (+0.37%) se debe a la
recuperación menor de Fe (-6.76%) conseguida por el colector.

Para los reactivos de los diferentes proveedores se hicieron el mismo tipo de pruebas iniciales como
las anteriores con sus respectivos diseños experimentales factoriales, ya en una segunda etapa se llevaron a
cabo pruebas como en la Tabla IV en las cuales la dosificación de los colectores se manejó ya en un rango
más estrecho. Los resultados preliminares indicaron que es posible flotar a pH de 10.5 respecto de 12.0
(estándar) consiguiendo similares recuperaciones, grados y mejorando ligeramente la selectividad.

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 Con los resultados anteriores se procedió a descartar uno de los colectores y a continuación hicimos
un diseño experimental de selección factorial con 2 niveles, 3 variables y una prueba estándar. En estas
pruebas considerando un nivel de confianza del 95% el t de tablas es 2.365, por lo tanto para las
regresiones que tienen un coeficiente de determinación de la regresión R2 > 0.7 (buenas) los valores
absolutos del t estadístico > t tablas nos indican que ese factor para esta variable influye significativamente.
Así para la selectividad de Cu y recuperación de Fe el efecto del colector AP-5547 también es
significativo.

Posteriormente se hizo un diseño experimental de superficie de respuesta hexagonal con 2 variables, 2

pruebas al centro y 2 estándares. En estas pruebas el “t” de tablas es 2.447. Para la recuperación, el grado
de concentrado de Cu y recuperación de Fe los efectos de los colectores no son significativos. En la mayor
parte de las pruebas se aprecia el mayor grado de concentrado, la mayor selectividad y menor recuperación
de Fe pero con una ligeramente menor recuperación de Cu.

La Tabla V corresponde a pruebas comparativas para ver el efecto en la mejora de la recuperación de

Cu al añadir xantatos Z6 (amílico de potasio PAX), Z11 (isopropípilico de sodio) y Z14 (isobutílico de
sodio) con una dosificación menor a los colectores AP-5547 y AP-3302. En estas pruebas el “t” de tablas
es 2.776. En el caso del AP-5547 para el grado de concentrado de Cu el efecto del Z14 es significativo. En
el caso del AP-3302 para la recuperación de Mo los efectos del Z6 y del Z11 son significativos.

En base a los resultados previos se descartó el Z14 y procedimos a hacer pruebas con el reactivo
estándar AP-3302 y el colector Z-6 para determinar la dosificación adecuada de ambos colectores. En todas
las pruebas con pH de 10.5 se flotó con el espumante F-507. En las flotaciones con el Z6 como promedio
se han conseguido mejores recuperaciones en Cu (+2.15%) y Mo (+1.62%) bajando el grado de
concentrado (-1.22%).

Seguidamente hicimos una segunda serie de pruebas con el reactivo estándar AP-3302 y el colector Z-
6 pero esta vez para evaluar la diferencia entre usar sólo el AP-3302 y junto con un xantato. Las pruebas se
hicieron en pH y con un espumante, iguales a las anteriores. En las flotaciones con el Z6 como promedio se
han conseguido mejores recuperaciones en Cu (+0.75%) y Mo (+3.83%) bajando el grado de concentrado
(-0.41%).

CIM3 100
 En la Tabla VI se muestra los promedios de los resultados de 2 series de pruebas con el reactivo
estándar AP-3302 y los colectores Z-11 y Z-6. En la primera parte las flotaciones con el Z11 (1.4 g/t) y el
Z6 (1 g/t) como promedio se han conseguido mejores recuperaciones en Cu (+ 1.3%) y Mo (+5.3%)
bajando el grado de concentrado (-1.5%), esta mayor recuperación se debe a la mejor cinética conseguida
por el espumante F-507. También podemos comentar que el colector Z-11 podría sustituir al Z-6 usándose
en mayor dosificación (+40%).

En la segunda parte de la Tabla VI se muestra los resultados de flotaciones realizadas en similares

dosificaciones en peso de los espumantes (12 gotas F-507 versus 15 gotas F-523). Comparando los
colectores Z-11 (507/Z11) y Z-6 (507/Z6), se observa que se ha conseguido ligeras mejores recuperaciones
usando el Z-11 (+0.5% y +0.4% para el Cu y Mo respectivamente), pero viéndose afectados los grados de
concentrado (-0.9% y -0.03% para ambos elementos), para el caso del Z-6 las recuperaciones y los grados
fueron similares a la flotación estándar (STD 2). En este grupo de pruebas realizamos flotaciones
dosificando mayor cantidad del espumante estándar F-523 (523/Z11 y 523/Z6), pero no consiguió igualar
al espumante F-507.

En la Tabla VII los resultados de las pruebas con el colector XL-2655 (tionocarbamato modificado en
metil isobutil carbinol MIBC) son mostrados (6.5 g/t), pruebas 3 y 6. Comparado con el colector AP-3302,
(5.0 g/t), pruebas 2 y 5, se ha conseguido resultados muy similares y comparado con las pruebas estándar
(1 y 4) se han conseguido en promedio recuperaciones de Cu y Mo similares, con ligeros mejores grados en
el concentrado.

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 En la Tabla VIII se muestran los resultados de las flotaciones con el colector AR-3322 (en base al
diamil ditiofosfato de Na), usado como único colector. En comparación con las flotaciones estándar, en
promedio, se ha obtenido una mayor recuperación en Cu (+1.6%) con un menor grado de concentrado (-
0.8%), para el caso del Mo los resultados fueron similares. Los resultados usando el Z-11 (1.4 g/t) y el Z-6
(1.0 g/t) ambos con el colector AP-3302 reportaron valores similares, como en el caso de pruebas
anteriores.

En la etapa final de las pruebas de laboratorio, se consiguió resultados similares a la condición

estándar, usando un 40% de cal (pH: 10.5, alcalinidad: 0.05), con reactivos de los diferentes proveedores.
En el caso de reactivos Cytec se trabajó con 4.5 g/t de AP-3302, 1.0 g/t de Z-6 y espumante F-507. En la
Tabla IX de los reactivos de Molycop lo que mejor resultado dio fue una mezcla de los colectores C-3322 y
C-622 (derivados de xantatos en una proporción porcentual 50/50) en dosificación de 20 g/t, además del
espumante F-507. El reactivo de Renasa que mejor desempeño tuvo fue el AR-3322 (6.0 g/t usado como
colector único), junto con el espumante F-507.

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 En la Tabla X los resultados de las pruebas con los reactivos colectores de Clariant NP-107
(tionocarbamato), NP-119 (ditiofosfato), E-709 (tionocarbamato), V-3 (tionocarbamato) y E-703
(tionocarbamato modificado) son mostrados (2.5 y 5 g/t), pruebas 3 a 5, 17 y 21. Comparados con la
prueba estándar 22 se han conseguido en promedio recuperaciones y grados de concentrado de Cu y Mo
similares.

DISCUSIÓN

Los resultados de estas pruebas, a nivel de laboratorio, muestran que es posible flotar a un menor
nivel de pH (10.5) respecto a la condición actual de pH (12.0).

La formulación que mejor resultado proporcionó fue el colector AP-3302 en dosificaciones de 5.0 g/t
además de los colectores Z-6 1.0 g/t y Z-11 1.4 g/t que pueden usarse indistintamente. También hemos
conseguido resultados similares a la condición estándar con el colector AR-3322 6.0 g/t (colector usado
actualmente en el circuito scavenger) y con el XL-2655 6.5 g/t en reemplazo del AP-3302. Todas las
formulaciones incluyen el espumante F-507 4.4 g/t. De estos esquemas nuevos llevados a la planta, el que
mejor resultado dio fue el primero, el segundo no funcionó bien por problemas operativos. A continuación
en la Tabla XI se muestra el resumen de los resultados de planta.

La evaluación costo-beneficio indica que podríamos tener ahorros netos de US$ 160,000 a US$
370,000 por año, por el ahorro de cal, inclusive aumentando nuestros costos en los reactivos de flotación.
Adicionalmente al incrementar la recuperación de Molibdeno se ganarían más de US$ 200,000 por año.

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 CONCLUSIONES

El trabajo experimental nos permitió determinar que lo mejor es un esquema nuevo de flotación a pH
bajo 10.5, con un menor consumo de cal, con una dosificación mayor de éster alil xántico, menor de
xantato isopropílico de sodio y un espumante que es una mezcla de 3 poliglicoles de pesos moleculares
diferentes. Este esquema nuevo llevado a la planta ha cumplido con el objetivo planteado y ha logrado una
mejora en la recuperación de Molibdeno en la flotación rougher de la planta de Cobre y por lo tanto en la
recuperación total de este metal.

Otra ventaja de trabajar con menores niveles de alcalinidad es la menor incrustación en las líneas de
agua recuperada, con el consiguiente ahorro en el mantenimiento y consumo de anti-incrustante. Debemos
indicar que al flotar a menores niveles de alcalinidad en el circuito primario, se usan mayores cantidades de
cal en el circuito de limpieza pero sólo en el orden de 2 a 4% de la cantidad total anterior. Por otro lado
podría esperarse que, debido a la disminución de pH, en los espesadores de relaves se incremente el
consumo de floculante ya que la reología de la pulpa está influenciada por el pH, sin embargo este efecto
no se produjo.

AGRADECIMIENTOS

Agradecemos a Southern Peru por el permiso para poder hacer esta publicación y a todo la gente que
estuvo involucrada en este proyecto sin su valiosa ayuda no hubiera sido posible concretarlo.

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 REFERENCIAS

1. GARCÍA, D. (2003): “Puesta en marcha, evaluación y optimización de la ampliación de la

concentradora Toquepala” II Congreso Internacional de Metalurgia Cusco, Noviembre 2003.

2. NAGARAJ, D. R., BRUEY, F. (2003): “Reagent optimization in base metal sulfide flotation - pitfalls
of standard practice” International Workshop on Flotation and Flocculation Hawaii, July 2002 .

3. GARCÍA, D. (2003): “Determinación del grado óptimo de cobre en el concentrado final de la

flotación de sulfuros de cobre – molibdeno de la concentradora Toquepala de Southern Peru” Tesis de
Maestría en Ingeniería Metalúrgica – Universidad Nacional de San Agustín.

4. ACKERMAN, P., HARRIS, G., KLIMPEL, R., APLAN, F. (2000): “Use of xanthogen formates as
collectors in the flotation of copper sulfides and pyrite” Int. J. Miner. Processing, 58 1-4.

5. CYTEC (2002): “Mining Chemicals Handbook” Cytec, 6 105-121.

6. HERRERA URBINA, R. (2003): “Recent developments and advances in formulations and

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Rev., 24: 139_182, 2003.

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