PRÁCTICAS DE LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA I

CURSO 2005-2006
GRUPOS A1 y A2

Las sesiones de prácticas se llevarán a cabo en los Laboratorios de Química Orgánica de la Facultad de
Química situados en planta baja del Bloque F. Para cualquier consulta debe contactarse con los profesores de
estos grupos:

Grupo A1: Antonio Abad Somovilla (antonio.abad@uv.es; Facultad de Química, Bloque F, 5ª Planta)
Tutorias: Lunes, miércoles y viernes de 9 a 11 h

Grupo A2: Consuelo Agulló Blanes (consuelo.agullo@uv.es; Facultad de Química, Bloque F, 5ª Planta)
Tutorias: Lunes, miércoles y viernes de 9 a 11 h

NORMAS GENERALES

La duración de cada sesión de prácticas será de cuatro horas. Cada alumno deberá realizar las
sesiones con el grupo en el que está matriculado siguiendo el calendario fijado. Las sesiones no se
recuperan, por lo que las faltas de asistencia y puntualidad deberán ser debidamente justificadas.
Al alumno se le asignará un puesto de trabajo, que mantendrá durante todas las sesiones.
El alumno deberá conocer y respetar las normas de seguridad indicadas en el anexo “Normas de
seguridad para la estancia en el laboratorio”.
Para el trabajo de laboratorio el alumno deberá ir provisto obligatoriamente de:
-Bata
-Gafas de seguridad
-Guantes de goma
-Espátula
La preparación del cuaderno de laboratorio se llevará a cabo según las instrucciones incluidas en el
apartado correspondiente. Es condición indispensable para comenzar una sesión que el alumno esté en
posesión del cuaderno de laboratorio con la práctica debidamente preparada.
Al principio de cada sesión se realizará una exposición sobre la práctica a realizar bien por el
profesor o por los alumnos.
Tanto al empezar la sesión de prácticas como al finalizarla se deberán llevar a cabo las tareas
generales asignadas y se efectuará un recuento del material por puesto de trabajo, dejando el material que
sobre en el lugar indicado a tal fin. En caso que falte material se comprobará en primer lugar si está entre el
material sobrante y de no encontrarlo se solicitará al profesor.
Al final de cada práctica se entregarán los resultados al profesor en las fichas disponibles a tal fin:
taquilla, grupo, compuesto/s (nombre y fórmula), cantidad, rendimiento y punto de fusión o punto de
ebullición). También se llevará a cabo la limpieza del puesto de trabajo.

1
 NORMAS DE SEGURIDAD PARA LA ESTANCIA EN EL
LABORATORIO

Las siguientes normas son de obligado y estricto cumplimiento y por tanto deben ser
memorizadas y seguidas en todo momento por el alumno. ¡EL INCUMPLIMIENTO DE
CUALQUIERA DE ESTAS NORMAS PODRÁ IMPLICAR DESDE UNA SERIA
AMONESTACIÓN HASTA LA EXPULSIÓN DEL ALUMNO DEL LABORATORIO!
1) Cuando un estudiante entre por primera vez en el laboratorio debe localizar: Salidas de Emergencia,
Duchas de Emergencia, Lavaojos, Extintores y manta ignífuga.
2) Queda terminantemente prohibido fumar o consumir alimentos en el laboratorio.
3) La bata y las gafas de seguridad deberán usarse en todo momento durante la estancia en el laboratorio.
Las lentes de contacto pueden resultar muy peligrosas en caso de salpicaduras accidentales a los ojos. Por tanto deben
usarse gafas graduadas y gafas de seguridad adecuadas.
4) Los guantes deberán usarse siempre durante la manipulación de productos o material que los contenga.
Con objeto de evitar contaminaciones no se debe salir del laboratorio con los guantes puestos.
5) Los frascos de reactivos y disolventes deben cerrarse inmediatamente después de su uso. Hay que
evitar la inhalación de vapores tanto de sólidos como de líquidos. Si algún producto desprende vapores tóxicos, debe
manejarse en vitrina. Si algún líquido o sólido se derrama se deberá limpiar inmediatamente de la forma adecuada.
En caso de rotura de termómetros, avisar al profesor para eliminar el mercurio.
6) Deben utilizarse embudos de vidrio para el trasvase de líquidos. Si han de usarse pipetas, utilícense las
peras de goma apropiadas. No pipetear jamás líquidos con la boca.
7) Debe revisarse el material de vidrio para comprobar posibles fisuras, especialmente antes de su uso a
vacío o a presión.
8) Los residuos o material desechable deben separarse de la siguientes manera:
a) Disolventes: se verterán en los bidones correspondientes teniendo en cuenta que se deben separar según su
composición en clorados (p.ej. Cl3CH y CH2Cl2) y no clorados. En el caso de mezclas de clorados y no clorados
verter la mezcla en el bidón de clorados.
b) Residuos sólidos: en las papeleras, nunca en las pilas.
c) Material de vidrio roto y capilares en los recipientes correspondientes dispuestos a tal fin. En caso de
rotura se comunicará al profesor para reponerlo en el puesto de trabajo.
9) Dado que se usa material eléctrico (mantas, reguladores, etc.) es necesario mantener perfectamente
limpio y seco el puesto de trabajo y el material asignado. La manipulación de cualquier elemento de dicho
material deberá hacerse con el aparato en cuestión a temperatura ambiente y desconectado de la red.
10) Los disolventes orgánicos no deben calentarse nunca directamente sino por medio de baños de agua
alejados de la fuente de calor y se deben manipular siempre en matraces erlenmeyers o tubos de ensayo, nunca en
vasos de precipitados.
11) No deberán manipularse jamás productos o disolventes inflamables en la proximidad de mantas y
placas calefactoras calientes. No utilizar los reguladores eléctricos a más de media potencia sin consultar con el
profesor.
12) No tener jamás enchufadas mantas o placas calefactoras en vacío, es decir, sin un recipiente (vaso,
matraz, etc.) al que calentar.
13) En los montajes de reflujo y destilaciones deberá añadirse el germen de ebullición (“plato poroso”) en
frío. Antes de comenzar la calefacción, deberá verificarse que el montaje, particularmente que las juntas esmeriladas,
estén bien ajustadas.
14) ¡¡No abandonar jamás el puesto de trabajo mientras se esté llevando a cabo alguna reacción o
destilación!!

2
 PREPARACIÓN DEL CUADERNO DE LABORATORIO.

El cuaderno de laboratorio deberá estar en posesión del alumno durante toda su estancia en el
laboratorio, siempre puesto al día.
Se redactará a mano con letra clara y ordenadamente, en un cuaderno nunca en hojas sueltas. Es
conveniente dejar espacios en blanco al final de los distintos apartados para poder incluir anotaciones o
aclaraciones posteriores. Los montajes o tablas pueden incluirse fotocopiados.
En la redacción del cuaderno de laboratorio se distinguirán dos partes:

A) Preparación previa de la práctica, en la que se presentarán de una forma ordenada y completa

los siguientes puntos:

1. Introducción y objetivos: Información teórica sobre el tipo de proceso a llevar a cabo,

mecanismos de reacción, utilidad del producto, posibles reacciones secundarias etc. La información
necesaria para este apartado se encuentra en los libros de teoría y en algunos libros de prácticas.

2. Procedimiento experimental: el indicado en el cuaderno de prácticas, con las modificaciones que

se incluyan si es el caso. Deberá incluir los siguientes apartados:

a) Material necesario.

b) Datos de reactivos, disolventes y productos. Adjuntar la información que se recoge en

“International Chemical Safety Cards” en la página web del Ministerio de Trabajo y Asuntos Sociales
(http.//www.mtas.es)

c) Relaciones molares entre sustrato/s y reactivo/s (y disolventes)

d) Precauciones especiales: operaciones en vitrina, utilización de material seco, etc.

e) Protocolo experimental.

f) Esquema de separación: Diagrama de flujo con fórmulas, en el que se indique la composición

probable al finalizar cada operación hasta la obtención del producto final.

B) Información a cumplimentar durante el desarrollo de la práctica.

3. Observaciones experimentales.

4. Resultados: Indicando el nombre, fórmula, cantidad obtenida, rendimiento y características del

producto/s obtenidos

5. Comentarios y conclusiones.

6. Bibliografía

3
 BIBLIOGRAFÍA

"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998

" Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000

" Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2ª Edición ,1991.

" Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth
Publishing Company , 1979.

"Química Orgánica Experimental"D.L. Pavía, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar,
Barcelona.
"Curso Práctico de Química Orgánica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed.
Alhambra, Madrid, 1965.

"Química Orgánica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Reverté, Barcelona, 1985

"Vogel´s. Texbook of Practical Organic Chemistry. B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith,
A.R. Tatchell, Ed. Longman, 1989 (Capítulo 6).

Synthesis of Benzil from Benzoin with Copper (II) Acetate" P. Depreux, G. Bethegnies and A.
Marcial-Lefebre. Journal of Chemical Education 1988, 65, 553.
"Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr.
Saunders Company, Philadelphia, 1976.
“Experimental Organic Chemistry” L.M. Harwood and C.J.Moody, Ed. Blacwell SCi. Pub., Oxford,
1989

“Handbook of Chemistry and Physics”. CRC Press, Boca Raton 2001

“The Merck Index”. Merck and Co. Inc. Whitehouse Station, NJ, 2001.

4
 SISTEMA DE EVALUACIÓN

Se consideran los siguientes apartados:

1. Trabajo de laboratorio y resultados obtenidos (45% de la nota final). Se tendrá en cuenta tanto la
observación de las normas de seguridad y la aptitud como la preparación, el trabajo en el laboratorio
y los resultados obtenidos.

2. Diario de laboratorio (25% de la nota final).

3. Exámenes (30% de la nota final).

4. Se podrá obtener hasta un máximo de 1 punto, a añadir a la nota obtenida según los apartados
anteriores, dependiendo de la participación en la presentación y discusión de las prácticas.

NOTA: Para poder obtener la calificación de MATRICULA DE HONOR (MH) se deberán cumplir las
siguientes condiciones:

a.- Obtener la calificación de sobresaliente y ser propuesto por el profesor responsable del grupo a esta
calificación.

b. Que el número de estudiantes propuestos para MH en los diferentes grupos de prácticas no supere el
número máximo de matriculas de honor que pueden otorgarse en la asignatura.

c. Caso de ser mayor el número de estudiantes propuestos que el número de matrículas que pueden
otorgarse, se realizará un examen escrito para determinar que estudiantes de los propuestos obtienen
finalmente la calificación de MH.

5
 PRACTICA 1. PURIFICACIÓN Y CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS
ORGÁNICOS.

Objetivos.
Purificación mediante la técnica de recristalización de un compuesto sólido (ácido benzoico)
Valoración de la eficacia del proceso de purificación, mediante la determinación del punto de fusión
del ácido benzoico antes y después de la recristalización.
Purificación mediante la técnica de destilación de un compuesto líquido (acetato de etilo).
Determinación del punto de ebullición.

1.1. Recristalización de ácido benzoico en agua

Pesar 2 g de ácido benzoico y transferirlo a un erlenmeyer de 250 mL. Añadir aproximadamente 40
mL de agua y calentar la mezcla hasta ebullición. Añadir poco a poco porciones de agua caliente, agitando
hasta total disolución. Sí se obtiene una solución coloreada añadir una pequeña porción de carbón activo
(aproximadamente 30 g), retirando previamente el erlenmeyer de la fuente de calor. Una vez adicionado el
carbón activo, se vuelve a calentar el erlenmeyer un minuto más a ebullición y a continuación la disolución
se filtra en caliente por gravedad en un erlenmeyer, utilizando un embudo cónico y un filtro de pliegues. Si
el sólido comienza a cristalizar en el filtro o en el vástago del embudo, añadir una pequeña cantidad de agua
a ebullición para redisolverlo (la disolución filtrada debe ser transparente y lo suficientemente concentrada
como para que el sólido cristalice al enfriar). Dejar enfriar la disolución a temperatura ambiente y separar los
cristales filtrando por succión. Una vez secos los cristales, se pesan para determinar el rendimiento de la
cristalización.

1.2. Determinación de puntos de fusión.

Se determinarán los puntos de fusión del ácido benzoico antes y después de la recristalización.

1.3. Destilación de acetato de etilo

Se llevará a cabo la purificación de acetato de etilo (50 mL) por destilación simple, y se determinará
experimentalmente su punto de ebullición.

Bibliografía:
"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998 (Capítulos 7, 8 y 9).
"Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000
(Unidades 4 y 6).

6
 PRÁCTICA 2. EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO, SEPARACIÓN Y
CARACTERIZACIÓN DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA BINARIA
Objetivos.
Separación, mediante extracción líquido-líquido, de los componentes de una mezcla compuesta por
ácido benzoico y alcohol bencílico, basada en el carácter ácido de uno de los componentes.
Aislamiento y caracterización de un compuesto sólido.
Aislamiento y caracterización de un compuesto líquido.

2.1. Extracción líquido-líquido

50 mL de una disolución de éter dietílico que contienen 5 mL de alcohol bencílico y 5 g ácido
benzoico se transvasan, con ayuda de un embudo cónico, a un embudo de decantación. La disolución
anterior se extrae con aproximadamente 20 mL de disolución NaOH/H2O 2N, agitando y abriendo la llave
de forma alternativa. El embudo se deja reposar y, una vez se han separado las dos fases claramente, se saca
la fase inferior quitando el tapón y abriendo la llave con cuidado. La fase orgánica se vuelve a extraer dos
veces más, siguiendo el mismo procedimiento. Una vez finalizada la extracción, se combinan las fases
acuosas y se reservan para continuar en el apartado 2.2.
La fase orgánica resultante se lava una vez con 20 mL de agua. Seguidamente, se separan las fases,
se desecha la acuosa, y se lava la superior orgánica con 20 ml de disolución saturada de NaCl en agua.
Finalmente, las fases se separan y la orgánica se transvasa a un erlenmeyer de 100 mL y se seca con MgSO4
anhidro. (Se continua en el apartado 2.3).

2.2. Aislamiento y caracterización del ácido benzoico

La solución acuosa básica se acidula con HCl concentrado (gota a gota y con agitación) hasta pH 2-3.
El ácido benzoico precipitado se filtra a vacío, se lava con un poco de agua fría y se recristaliza
disolviéndolo en la menor cantidad de agua a ebullición. La disolución se deja enfriar a temperatura
ambiente, y luego se enfría con un baño de hielo-agua durante unos 10 minutos para que la cristalización sea
completa.
Los cristales obtenidos se recogen por filtración a vacío, se lavan con pequeñas porciones de agua
fría, y se dejan secar hasta la siguiente sesión de prácticas. Se determina entonces el punto de fusión, se
pesan y se calcula el porcentaje de ácido puro recuperado.

2.3. Aislamiento y caracterización del alcohol bencílico.

La disolución etérea obtenida en el apartado 2.1, se filtra por gravedad a un matraz de fondo redondo
al que se le añaden unas piedras de porcelana porosa y se monta un sistema de destilación. La mezcla se
calienta (a un 30% de la potencia de la manta eléctrica) y se destila el éter dietílico. Cuando deja de destilar
el éter, el residuo que queda en el balón se destila, calentando a una potencia del 90%, recogiendo el
destilado en un vial previamente tarado.
El alcohol bencílico se pesa y se calcula el porcentaje de alcohol puro recuperado.

Bibliografía:
"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998 (Capítulos 6 y 7)

7
 " Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad
5).

PRÁCTICA 3. AISLAMIENTO DE LA CAFEÍNA DEL TÉ. ENSAYOS DE EXTRACCIÓN

DE LA CAFEÍNA DE DISTINTAS FUENTES.

Objetivos.
Aislamiento de la cafeína de las hojas de té, mediante una extracción sólido-líquido, seguida de una
extracción líquido-líquido.
Cristalización con un disolvente orgánico y/o una sublimación para purificar la cafeína aislada.
Análisis por cromatografía de capa fina de la cafeína obtenida de distintas fuentes.

3.1. Aislamiento de la cafeina del té

O CH3 En un vaso de precipitados de 400 mL se calienta a ebullición, durante
H3C N aproximadamente 20 minutos, una mezcla de 5 g de hojas de té, 5 g de carbonato
N
cálcico en polvo y 100 mL de agua. A continuación se filtra la mezcla en caliente a
O N N
vacío sobre una capa fina de celite. Se deja enfriar el filtrado a temperatura ambiente
CH3
y se extrae tres veces con porciones de 20 mL de acetato de etilo. Se reúnen las fases
Cafeína
orgánicas, se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato sódico anhidro, se filtran y se
concentran a sequedad en el rotavapor.
El residuo que queda en el matraz contiene la cafeína, que se purifica por cristalización de acetona (ó
de acetona-éter de petróleo). Se seca el producto y se calcula el porcentaje de cafeína en el té. Si se desea se
puede llevar a cabo una purificación adicional por sublimación.

3.2. Ensayos de extracción de la cafeina de distintas fuentes.

Extracción de la cafeína de un café soluble: En un erlenmeyer de 50 mL se introduce una

cucharadita de café soluble (utilizar un frasco recientemente abierto) y se disuelve en 20 mL de agua. La
disolución se extrae tres veces con porciones de 10 mL de acetato de etilo o diclorometano. Los extractos
reunidos se secan sobre sulfato sódico anhidro y se concentran a presión reducida, reservandose el residuo
obtenido para el análisis cromatográfico.

Extracción de la cafeína de la Coca Cola: Medir 20 mL de Coca Cola y transvasarla a un embudo

de decantación. Extraer tres veces con porciones de 10 mL de diclorometano. Reunir los extractos, lavarlos
con salmuera, secar sobre sulfato sódico anhidro, filtrar y eliminar el disolvente a presión reducida. Pesar el
residuo obtenido para determinar el contenido de cafeina en la Coca Cola. Reservar el producto para el
análisis cromatográfico.

8
 Análisis cromatográfico de la cafeína. Se compara por cromatografía de capa fina la cafeína aislada
del té, del café soluble y de la Coca Cola. Anotar las diferencias observadas.

Bibliografía:
"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998 (Capítulo 10)
"Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2ª Edición ,1991.

PRÁCTICA 4. SEPARACIÓN DE LOS COMPONENTES DEL HEMICRANEAL.

Objetivos.
Separación, mediante extracción líquido-líquido, de los componentes activos mayoritarios del
Hemicraneal, en base a las diferentes propiedades ácido base de dichos componentes.

O CH3 NHCOCH3
H3C N
N
Hemicraneal:
O N N

CH3 OH
Cafeína Acetamidofenol

Procedimiento. Se tritura una tableta de Hemicraneal y se suspende en 10 mL de metanol y 40 mL

de acetato de etilo, agitando manualmente para facilitar la disolución de los componentes activos en la
mezcla de disolventes. La mezcla resultante se filtra por gravedad para separar el residuo amarillo insoluble.
El filtrado se transfiere a un embudo de decantación y se extrae rápidamente con tres porciones de NaOH al
5%. La fase orgánica se guarda para su posterior procesado y la disolución acuosa básica, se acidifica con
HCl concentrado y se extrae con tres porciones de 20 mL de acetato de etilo. Las fases orgánicas reunidas se
lavan con salmuera, se secan sobre sulfato sódico anhidro, se filtran y se concentran en el rotavapor,
obteniéndose el acetamidofenol como un sólido, que se puede purificar por cristalización de agua. Se calcula
el contenido de paracetamol en la tableta de hemicraneal y se determina su punto de fusión.
Por otro lado, la fase orgánica que se había guardado se lava con salmuera, se seca sobre sulfato
sódico anhidro y se evapora el disolvente, quedando un residuo de cafeína que se puede purificar como en la
práctica anterior. Determinar el contenido de cafeína en el comprimido de hemicraneal.

9
 Análisis cromatográfico: El análisis cromatográfico de los productos aislados en esta práctica se
efectuará al finalizar la práctica siguiente.

PRÁCTICA 5. REACCIÓN DE ACETILACIÓN DE UNA AMINA. OBTENCIÓN DE

PARACETAMOL

Objetivos.
Síntesis del p-acetamidofenol (paracetamol), mediante reacción de acetilación del p-aminofenol.
Análisis comparativo por cromatografía de capa fina del paracetamol.

NH2 NHCOCH3
CH3COOCOCH3
+ CH3COOH

OH OH

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo se introducen 10 mL de anhídrido acético y 4 g de

p-aminofenol. La mezcla resultante se calienta a reflujo hasta que se disuelva completamente el contenido
del matraz (aproximadamente 15 minutos). Se deja enfriar y se separa el sólido formado por filtración a
vacío, lavándolo varias veces con agua fría, en porciones de unos 10 mL. El producto obtenido se
recristaliza disolviéndolo en la mínima cantidad de agua a ebullición. Sí se obtiene una solución coloreada
añadir una pequeña porción de carbón activo, retirando previamente el erlenmeyer de la fuente de calor. Una
vez adicionado el carbón activo, se vuelve a calentar el erlenmeyer un minuto más a ebullición y a
continuación la disolución se filtra en caliente por gravedad en un erlenmeyer, utilizando un embudo cónico
y un filtro doble de pliegues. Una vez filtrado el carbón activo, se deja enfriar la disolución, y entonces se
puede sumergir en un baño de hielo-agua para completar la cristalización. Tras 10 minutos en el baño de
hielo-agua se procede a filtrar el paracetamol cristalino a vacío. Una vez seco el producto, se determina el
rendimiento.

Análisis cromatográfico: Se efectúa un análisis por cromatografía de capa fina comparando el

acetamidofenol obtenido de la tableta de Hemicraneal con el obtenido de síntesis.

Bibliografía:
"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998 (Capítulo 10).
" Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad
5).

" Natural Products". R. Ikan. Academic Press, 2ª Edición ,1991.

10
 " Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth
Publishing Company , 1979 (Capítulos 4 y 5).
"Química Orgánica Experimental" D.L. Pavía, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar,
Barcelona, 1978.

PRÁCTICA 6. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA: OBTENCIÓN DE

CLORURO DE terc-BUTILO

Objetivos.
Síntesis del cloruro de terc-butilo mediante reacción de substitución nucleofílica del terc-butanol.
Purificación y caracterización de un líquido orgánico

HCl
OH Cl

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo provisto de una barra magnética se añaden 18 mL de

alcohol terc-butílico y 60 mL de ácido clorhídrico concentrado. Sin tapar, enfriar y agitar la mezcla
suavemente. Después de un minuto aproximadamente, se aumenta la agitación y se agita vigorosamente
durante cinco minutos más. Finalmente la mezcla se transvasa a un embudo de decantación y se deja en
reposo hasta que las dos capas se separen completamente.
La capa acuosa se saca del embudo y se desprecia. El cloruro de terc-butilo se lava con unos 25 mL
de disolución saturada de bicarbonato sódico. El embudo de llave, destapado, se agita suavemente mediante
un ligero movimiento circular hasta que cese el fuerte desprendimiento gaseoso. Entonces se tapa el
embudo, se invierte cuidadosamente y se abre la llave para igualar la presión. A continuación se agita,
primero con suavidad, luego enérgicamente, abriendo la llave con frecuencia para que salgan los gases. Por
último se saca y se desprecia la capa de bicarbonato y el cloruro de terc-butilo se lava una vez más con unos
20 mL de agua.
Tras decantar la capa acuosa, se transvasa el cloruro de terc-butilo bruto a un erlenmeyer pequeño y
se deja secar con cloruro cálcico escoriforme (como el cloruro de terc-butilo es muy volátil, conviene
mantener tapado el erlenmeyer y agitar éste de vez en cuando, para acelerar el secado).
El líquido del erlenmeyer se decanta a un matraz de fondo redondo y se destila recogiendo la fracción
que destila entre 48-52 ºC (es aconsejable enfriar el matraz de recogida en un baño de agua-hielo).
Determinar el rendimiento de la reacción.

11
 Bibliografía:
"Curso Práctico de Química Orgánica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed.
Alhambra, Madrid, 1965.
"Química Orgánica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Reverté, Barcelona, 1985

PRÁCTICA 7.- OXIDACION DE ALCOHOLES SECUNDARIOS A CETONAS.

OBTENCION DE CICLOHEXANONA.

Objetivos.
Síntesis de ciclohexanona por oxidación de ciclohexanol. Purificación y caracterización de un
líquido orgánico.Preparación de un derivado sólido.

OH O

NaClO
AcOH

Procedimiento. En un balón de 50 mL se introducen 2g de ciclohexanol y 4.5 mL de ácido acético.

La mezcla se agita magnéticamente y se pone a enfriar en un baño de agua-hielo. Con ayuda de un
cuentagotas se introducen gota a gota en el matraz de reacción 25 mL de una disolución de hipoclorito
sódico al 8% (o más dependiendo de la concentración real de la lejía; deben utilizarse al menos de 1,3 a 1,5
equivalentes). Finalizada la adición del oxidante se retira el baño de agua-hielo y se agita a temperatura
ambiente durante 30 minutos y luego 10 minutos adicionales a 60 ºC.
A continuación se transvasa la mezcla de reacción a un embudo de decantación y el matraz se lava
con unos 20 mL de agua que también se añaden al embudo de decantación. Extraer la mezcla de reacción
dos veces con 20 mL de diclorometano, reservando la fase acuosa en un erlenmeyer etiquetado. Los
extractos de diclorometano reunidos se lavan dos veces con 15 mL de una disolución acuosa saturada de
bicarbonato sódico (llevar a cabo el lavado con precaución dado que se produce CO2). Recoger las fases
acuosas en el erlenmeyer anteriormente etiquetado como "fase acuosa". A continuación se extrae la fase
orgánica dos veces con 15 mL de una disolución al 10% de tiosulfato de sodio, recogiendo también las fases
acuosas en el erlenmeyer anteriormente etiquetado. Secar la fase orgánica con sulfato magnésico. Filtrar el
agente desecante por gravedad, usando un embudo pequeño que contenga una torunda de algodón y
recogiendo el filtrado en un matraz de fondo redondo previamente pesado. Una vez evaporado el
diclorometano a sequedad en el rotavapor, se pesa el producto obtenido y se calcula el rendimiento de la
reacción.

12
 Obtención de la 2,4-dinitrofenilhidrazona de la ciclohexanona.
En un erlenmeyer pequeño se disuelven 0.5 g de 2,4-dinitrofenilhidracina en 10 ml de metanol.
Añadir con cuidado 10 gotas de ácido clorhídrico concentrado. Si es necesario, calentar en un baño de vapor
hasta total disolución de la mezcla. Añadir la ciclohexanona gota a gota y calentar en un baño de vapor 2
minutos. Dejar enfriar en reposo hasta la precipitación completa del derivado. Se filtran los cristales en un
embudo Büchner y se lavan con unos mililitros de agua-hielo. Una vez secos se determina el punto de
fusión.

Bibliografía:
"Experimental Organic Chemistry". D. R. Palleros. John Wiley and Sons, New York, 2000 (Unidad
23).

"Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth

Publishing Company , 1979 (Capítulo 21).

PRÁCTICA 8. REACCION DE ESTERIFICACIÓN DE FISCHER. OBTENCIÓN DE

SALICILATO DE METILO.

Objetivos.
Síntesis de salicilato de metilo por reacción de esterificación de Fischer.
Purificación y caracterización de un líquido orgánico por destilación a presión reducida.

OH OH
CH3OH H2O
COOH COOCH3

Procedimiento. En un matraz de fondo redondo se introducen 10 g de ácido salicílico y 50 mL de

metanol. A continuación se añaden con cuidado 10 mL de ácido sulfúrico concentrado, agitando suavemente
para mezclar bien los reactivos. El conjunto se calienta a reflujo durante 60 minutos. Tras dejar enfriar, se
añaden al matraz 140 mL de agua y se transfiere la mezcla a un embudo de decantación. Extraer la mezcla
con dos porciones de 40 mL de CH2Cl2. Las fases orgánicas combinadas se lavan en el mismo embudo con
15 mL de una disolución acuosa de bicarbonato sódico al 5%, agitando suavemente mientras se observe
desprendimiento gaseoso. La fase acuosa se separa y se repite la extracción de la fase orgánica con la
disolución acuosa de bicarbonato sódico al 5% hasta pH básico de la aguas de lavado. La fase orgánica se
lava con 30 mL de salmuera. (El pH de las aguas de lavado debe ser neutro, de lo contrario habrá que repetir
el lavado). Se saca la fase orgánica del embudo de decantación y se transfiere a un erlenmeyer para su

13
secado con cloruro cálcico escoriforme. Se filtra y se evapora el disolvente en el rotavapor. Finalmente, el
producto se purifica por destilación a presión reducida.

Bibliografía:
"Técnicas experimentales en síntesis orgánica". M.A. Martínez Grau y A.G. Csákÿ. Editorial
Síntesis, Madrid, 1998 (Capítulos 2 y 8).
"Vogel´s. Texbook of Practical Organic Chemistry. B.S. Furniss, A.J. Hannaford, P.W.G. Smith,
A.R. Tatchell, Ed. Longman, 1989 (Capítulo 6).
"Curso Práctico de Química Orgánica" R. Brewster, C.A. Vanderwert y W.E. McEwen. Ed.
Alhambra, Madrid, 1965.

PRÁCTICA 9.- REACCIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT. SÍNTESIS DE

DIBENZALACETONA.

Objetivos.
Síntesis de dibenzalacetona por reacción de Claisen-Schmidt.
Purificación y caracterización de un compuesto sólido.

O
CHO
O NaOH
2 +
H3C CH3

Procedimiento. En un vaso de precipitados de 100 mL se disuelven 5 g de NaOH en 25 mL de agua,

se agregan posteriormente 25 mL de etanol y se enfría la mezcla en baño de agua-hielo hasta temperatura
ambiente. En un erlenmeyer de 100 mL se introducen 10.5 mL de benzaldehído y 3.6 mL de acetona
destilada. A la mezcla resultante se le añade la disolución etanólica de NaOH, previamente preparada (a
veces requiere enfriamiento externo).Tras agitar durante 15 minutos la mezcla de reacción se filtra a vacío y
el sólido obtenido se lava con pequeños volúmenes de agua fría para eliminar cualquier residuo de álcali. Se
transfiere a un vaso de precipitados y se añade agua para formar una papilla que se agita con la varilla de
vidrio. Se filtra de nuevo, insistiendo en el lavado con agua hasta pH neutro de las aguas de lavado.
Finalmente, se lava con un poco de etanol frío. El sólido amarillo obtenido se deja secar bien y se recristaliza
de acetato de etilo. Determinar el rendimiento y el punto de fusión del producto purificado.

Bibliografía:
"Química Orgánica Experimental". H.D. Durst y G.W. Gokel. Ed. Reverté, Barcelona, 1985

14
 PRÁCTICA 10.-COLORANTES: PREPARACIÓN DEL NARANJA DE METILO.

Objetivos.
Preparación de una sal de diazonio por reacción de diazotación del ácido sulfanílico.
Síntesis de un colorante azoico (naranja de metilo) por reacción de acoplamiento de una sal de
diazonio con una amina aromática.

CH3 NaNO2 CH3

NaO3S NH2 N NaO3S N N N
CH3 HCl CH3

Diazotación del ácido sulfanílico

En un erlenmeyer de 250 mL, se disuelven 2 g de ácido sulfanílico y 0,8 g de carbonato sódico en 40
mL de agua. La disolución se enfría a 0ºC añadiendo 60 g de hielo y a continuación se agregan 0,8 g de
nitrito sódico disueltos en 6 mL de agua. Finalmente se añaden, poco a poco, 1,6 mL de ácido clorhídrico
concentrado disuelto en 10 mL de agua y se mantiene la agitación en el baño de hielo durante 15-20 min..

Naranja de Metilo
Por otra parte, a una disolución de 2 mL de HCl concentrado en 6 mL de agua, se añaden 1,2 mL de
dimetilanilina. Esta disolución se enfría en baño de hielo y se vierte con agitación continua sobre la
suspensión fría de la sal de diazonio del ácido sulfanílico. Tras agitar enérgicamente la mezcla, aparecerá un
precipitado rojo brillante de heliantina. Mantener la mezcla en baño de hielo durante 20 minutos. A
continuación se añaden lentamente y con agitación 16ml de una disolución de NaOH al 10% (asegurar que
el pH de la disolución sea básico, de lo contrario habrá que añadir más base).Calentar la mezcla a ebullición
para disolver la mayor parte del naranja de metilo formado(máximo unos 10 minutos), cuando éste se haya
disuelto añadir mientras se agita, 1,2 g de NaCl y dejar enfriar la mezcla en un baño de hielo.
Los cristales obtenidos se separan por filtración, se lavan con etanol y se secan al aire.

Teñido de diferentes fibras

Pida al profesor un trozo de material multifibra. Esta tela contiene bandas alternas de fibra de lana,
acrílica, poliéster, poliamida, algodón y diacetato. Prepárese un baño de tinte disolviendo 0.25 g de naranja
de metilo (puede utilizarse producto sin purificar) en 150 mL de agua, a la cual se han añadido 5 mL de una
disolución acuosa de sulfato sódico al 15% y 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado. Caliéntese la solución
sin llegar al punto de ebullición. Sumérjase la tela en el baño durante unos 5 o 10 minutos. Quítese la tela,
enjuáguese bien y anótense los resultados. Dar una explicación al resultado observado.

15
 Bibliografía:
"Química Orgánica Experimental"D.L. Pavía, G.M. Lampman, G.S. Kriz. Editorial Eunibar,
Barcelona,1978.

PRÁCTICA 11.-SECUENCIA SINTÉTICA I: DE BENZOINA A ÁCIDO BENCÍLICO

Objetivos.
Síntesis de una α-dicetona por oxidación de una α-hidroxicetona.
Síntesis de un α-hidroxiácido por transposición bencílica de una α-dicetona.

11.1. Oxidación de benzoína a bencilo

OH O CuAcO2 O O
CH C C C
AcOH

En un matraz de fondo redondo se introducen 2 g de benzoína, 3,75 g de acetato cúprico

monohidrato, 15 g de ácido acético y 5 mL de agua. La mezcla se calienta a reflujo hasta que se haya
consumido el producto de partida de 30 a 45 min). La mezcla de reacción se filtra en caliente por gravedad
para eliminar el óxido cuproso y el filtrado se deja enfriar para que cristalice. El sólido cristalizado se filtra
en un embudo Büchner, se lava con agua y finalmente con un poco de etanol frío. El bencilo obtenido se
puede recristalizar de etanol. Calcular el rendimiento.

11.2 Transposición de bencilo a ácido bencílico

OH O
KOH HCl COOH
CH C
EtOH/H2O OH

En un matraz de fondo redondo se introducen 4 g de bencilo, 5 g de hidróxido potásico, 20 mL de

etanol y 20 mL de agua. Se adapta un refrigerante de reflujo y se calienta el contenido del matraz a
ebullición durante 15 minutos. El líquido caliente se vierte en un vaso de 250 mL y se añaden 100 mL de
agua.
En algunas ocasiones se separa un poco de bencilo inalterado en forma de una suspensión coloidal;
para eliminar este residuo se añade carbón activo, se agita la mezcla y a continuación se filtra en caliente
para eliminar el carbón. El ácido bencílico se obtiene del filtrado de la siguiente manera: en un vaso de 400
mL se pesan aproximadamente 50-75 g de hielo picado y se añaden 10 mL de ácido clorhídrico concentrado.
A continuación, sobre la mezcla de hielo y ácido, se añaden 10-15 mL de la disolución de bencilato potásico
y se agita la mezcla hasta que el ácido bencílico, que a veces se separa en forma coloidal, sea cristalino.

16
Entonces, poco a poco y con agitación continua, se añade el resto de la solución de bencilato potásico
(comprobar que el medio sigue siendo ácido). Finalmente, el ácido bencílico se recoge por filtración sobre
un Büchner. Se seca y se calcula su rendimiento.
El ácido bencílico obtenido se puede recristalizar de agua caliente.

Bibliografía.
Synthesis of Benzil from Benzoin with Copper (II) Acetate" P. Depreux, G. Bethegnies and A.
Marcial-Lefebre. Journal of Chemical Education 1988, 65, 553.
"Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr.
Saunders Company, Philadelphia, 1976.

PRÁCTICA 12.- SECUENCIA SINTÉTICA II: DE ANILINA A p-NITROANILINA.

Objetivos.
Protección de un grupo amino mediante su transformación en amida.
Nitración de un compuesto aromático mediante reacción de substitución aromática electrofílica.
Hidrólisis de un grupo amida.

12.1. Protección del grupo amino: Síntesis de acetanilida a partir de anilina

NH2 NHCOCH3
AcO2
AcOH

En un matraz de fondo redondo de 100 mL se introducen por este orden: 4 mL de anilina, 7 mL de

ácido acético glacial y 7 mL de anhídrido acético (al añadir el anhídrido se observará un desprendimiento de
calor). Se adapta al matraz un refrigerante y la disolución se calienta a reflujo durante 10 minutos.
Transcurrido este tiempo, se enfría un poco el matraz en un baño de agua (no enfriar demasiado pues
solidificaría todo el contenido del matraz) y se vierte su contenido en un vaso que contenga 50 mL de agua.
Se agita bien la mezcla y los cristales de acetanilida se recogen por filtración en un Büchner, lavándolos con
pequeñas porciones de agua fría. Tras secar en lo posible los cristales, se pesan para determinar el
rendimiento de acetanilida bruta, se separa una pequeña cantidad para recristalizar (de agua) y determinar su
punto de fusión y el resto se utiliza en la etapa siguiente.

17
 12.2 Obtención de p-nitroacetanilida a partir de acetanilida

NHCOCH3 NHCOCH3
HNO3
H2SO4
NO2

En este procedimiento experimental las cantidades de reactivos deben recalcularse en función de la

cantidad de producto de partida de que se disponga.
En un erlenmeyer pequeño se vierten 7,5 mL de ácido sulfúrico concentrado y se añaden, en
pequeñas porciones y con agitación constante, 3,5 g de acetanilida. Cuando todo el producto se haya disuelto
se introduce el erlenmeyer en un baño de hielo donde se le deja enfriar y mientras tanto se prepara en otro
erlenmeyer pequeño una solución de 3 mL de ácido nítrico concentrado en 3 mL de ácido sulfúrico
concentrado.
La mezcla de ácidos se deja caer gota a gota sobre el matraz de reacción, con agitación constante y
procurando que la temperatura no sobrepase los 35 ºC.Acabada la adición, se saca el erlenmeyer del baño de
hielo y se deja reposar durante 10 minutos a temperatura ambiente. Se vierte entonces la mezcla de reacción
en un vaso de 250 mL, junto con 50 mL de agua y aproximadamente 15 g de hielo agitando bien hasta
completa fusión del hielo.
Los cristales de p-nitroacetanilida se recogen por filtración en un embudo Büchner y se lavan con
agua fría. Una pequeña cantidad del precipitado húmedo se pasa a un papel de filtro y se seca para
recristalizar de etanol y determinar su punto de fusión. El resto se utiliza en la etapa siguiente.

12.3. Obtención de p-nitroanilina a partir de p-nitroacetanilida.

NHCOCH3 NH2

HCl

NO2 NO2

La p-nitroacetanilida húmeda se pasa a un matraz de fondo redondo de 100 mL, se añaden 50 mL de

agua y se forma con la mezcla una pasta fina. Se agregan a continuación 15 mL de ácido clorhídrico
concentrado y se calienta la mezcla a reflujo durante 30-35 minutos (Utilizar un sistema de captura de los
vapores de HCl que se desprenden).
Terminada la hidrólisis se enfría el matraz, se vierte el contenido de la mezcla de reacción en un vaso
de precipitados y se añaden unos 30 mL de hielo picado. La p-nitroanilina se precipita alcalinizando la
disolución con amoniaco (aprox. 25 mL). La p-nitroanilina precipitada se recoge en un embudo Büchner, se

18
lava cuidadosamente con pequeñas porciones de agua y, tras secar, se pesa el producto obtenido para
calcular el rendimiento. Una parte de la p-nitroanilina se cristaliza de etanol para determinar el punto de
fusión.

Bibliografía:
"Introduction to Organic Laboratory Techniques" .D.L. Pavia, G.M. Lampman and G.S. Kriz Jr.
Saunders Company, Philadelphia, 1976.

" Laboratory Experiments in Organic Chemistry". J.R. Mohrig y D.C. Neckers. Wadsworth
Publishing Company , 1979 (Capítulo 44).

19