Chapitre I: notions fondamentales Mme.

TAKORABET

CHAPITRE I : NOTIONS FONDAMENTALES

I. Les solutions
I.1 Définition
Une solution est un mélange homogène de deux ou plusieurs corps purs ne réagissant pas
entre eux. Le corps qui est en plus grande quantité est appelé solvant et le corps que l’on
dissout dans le solvant est appelé soluté.
Solution = soluté(s) + solvant
Le soluté peut être un solide (sucre, sel), un liquide (HCl) ou un gaz (O2, N2).
Exemple: sel ou sucre dans l’eau.
I.2 Expressions de concentration
La concentration d’une solution est la quantité de soluté renfermée dans une quantité
déterminée de la solution ou du solvant. Il existe plusieurs manières de définir la quantité de
soluté dans la solution.

a) Concentration molaire ou molarité « CM » ou M

C’est le nombre de moles de soluté (n) dissoutes par unité de volume de solution.

b) Concentration massique (concentration pondérale) « Cm »

C’est la masse de soluté (m) par litre de solution.

c) La molalité (M)
Elle exprime la quantité de soluté contenue dans kg de solvant (mol/kg).

d) Concentration normale (Normalité (N))

C’est le nombre d’équivalent gramme de soluté contenu dans 1l de solution.

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Signification de Z:
 Dans le cas d’un acide: Z est le nombre de protons H+ mis en jeu.
Exemples: HCl (Z=1); H2SO4 (Z=2); H3PO4 (Z=3).
 Dans le cas d’une base: Z est le nombre des ions OH- mis en jeu.
Exemples : NaOH (Z=1); Ca(OH)2 (Z=2),
 Dans le cas des sels: Z est le nombre de cations métalliques multiplié par la valence
de ce métal.
Exemple: Na2SO4 (Z=2 × (+1) =2) (2Na+; SO42-); Meq (Na2SO4) = M(Na2SO4) /2
 Dans le cas des réactions d’oxydo-réduction; Z est le nombre d’électrons cédés ou
captés.
Exemple: KMnO4 Z=5, MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn2+ +4H2O

e) La fraction molaire X
La fraction molaire d’un composant d’une solution est le nombre de moles de ce composant
rapporté au nombre total de moles de la solution, Son symbole est X. Soit n1 le nombre de
moles de soluté n2 est le nombre de moles de solvant.
Dans ce cas, la fraction molaire du soluté sera : X1= n1/(n1+n2)
De même, la fraction molaire du solvant sera : X2= n2/(n1+n2)
Avec X1+X2 = 1

f) La fraction massique (fraction pondérale)

La fraction massique d’un composant d’une solution est la masse de ce composant rapporté à
la masse totale de la solution, Son symbole est x. Soit m1 la masse de soluté m2 est la masse de
solvant.
Dans ce cas, la fraction massique du soluté sera : x1= m1/(m1+m2)
De même, la fraction massique du solvant sera : x2= m2/(m1+m2)
Avec x1+x2 = 1

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g) Pourcentages massique, volumique

La densité « d »
La densité d’un corps est le rapport de sa masse volumique de la solution à la masse
volumique du solvant.

C’est une grandeur sans dimension. Dans le cas d’une solution aqueuse, la masse volumique
de l’eau est 1g/cm3.
La dilution et le facteur de dilution
La dilution est un procédé qui consiste à obtenir une solution finale de concentration
inferieure par ajout de solvant.
Les solutions initiale et finale contiennent le même nombre de mole de soluté ninitial =nfinal
D’où: (C.V) initial = (C.V) final
C: est exprimée en molarité ou en normalité.
Le facteur de dilution f est calculé par l’expression suivante
f = Cinitiale/Cfinale = Vfinal/ Vinitial

II. Les électrolytes

Les électrolytes sont des composés chimiques qui, dans l'eau, libèrent des ions. La libération
de ces ions fait en sorte que cette solution devient conductrice d’électricité.

On distingue deux catégories d'électrolytes :

a) Electrolytes forts

Les électrolytes forts sont des solutés pour lesquels l’ionisation dissociation par le solvant eau
est totale.

Exemple : AB +H2O A+(aq) + B-(aq)

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Cette catégorie de composés est représentée par les sels de métaux monovalents (NaCl, KCl ,
LiCl…….) et les acides et bases ( HCl, HClO4, HNO3, NaOH, KOH……..)

b) Electrolytes faibles ou moyennement faibles

Les électrolytes faibles sont des solutés pour lesquels l’ionisation dissociation par le solvant
eau est partielle par suite d’une réaction inverse.

Exemple : CD +H2O C+(aq) + D-(aq)

Dans cette catégorie on trouve des sels polyvalents (CuSO4….) et certains acides et bases
CH3COOH, H2CO3, NH4OH.

S’il n’ya pas de dissociation le milieu est non électrolyte. Exemples : le sucre et l’alcool.

III. Activité et coefficient d'activité

Lorsqu'une espèce chimique (ion ou molécule) est en solution, des interactions soluté-solvant
et soluté-soluté ont lieu. La disponibilité de l'espèce chimique vis-à-vis d'une réaction peut
alors apparaître très différente de la concentration dans la solution. Ceci est d'autant plus vrai
que la concentration dans la solution est élevée. Pour traduire cet écart au cas idéal où le
soluté ne subit aucune interaction, on introduit la notion d'activité d'une solution qui
correspond à la concentration active de la solution.

Avec : ai : l'activité de l'espèce i ; γ i : le coefficient d'activité ou 0< γi ≤1 (Il est égal à 1 pour
les solutions idéales (diluée)) ; Ci : la concentration de l'espèce i ; C° : concentration de
référence égale à 1 mol/L.
Définition: Par définition, γi est un coefficient correctif sans unité compris entre 0 et 1. Il est
aussi nommé « écart à l’idéalité ». C° est une concentration de référence dont la valeur (1
mol/L) est arbitraire. Il s’agit de la concentration en soluté de la solution idéale, c’est-à dire,
dans laquelle aucune interaction n’existe. Dans cette solution hypothétique, on a γi ≈1.
Remarques
1. Cas des solutions réelles : solution concentrée C ≥ 0,1 M: ai < Ci ⇒ γi < 1

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2. Cas des solutions diluées (solutions idéales) : Dans le but de simplifier les calculs, il est
couramment admis que pour une solution diluée (concentration inférieure à 10-1 mol.L-1) il est
possible d’assimiler activité et concentration pour le soluté « i »: ai ≡ Ci ⇒ γi = 1
3. Cas d’une espèce « seule dans sa phase » : Une espèce dite pure peut être considérée
comme étant « seule dans sa phase »⇒ a liquide pur = 1 et a solide = 1.
4. Cas du solvant : le solvant S est l’espèce majoritaire devant les solutés dans une solution
⇒a solvant = 1.
IV.Coefficient de dissociation (d’ionisation)
Un électrolyte est un composé chimique qui, à l’état fondu ou dissous, peut subir l’électrolyse,
c’est-à-dire, qui se décompose par le passage d’un courant électrique. La décomposition d’une
molécule en deux ou plusieurs morceaux peut se faire de deux façons :
• Ionisation: si les produits obtenus sont des ions. Exemples : NaCl Na+ + Cl-
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
• Dissociation: si les produits obtenus sont neutres. Exemple : 2 NH3 N2 + 3 H2
Ce genre de réactions aboutit souvent à un équilibre ; la dissociation ou l’ionisation sont
rarement complètes. Le degré de dissociation (ou d’ionisation) nous donne une mesure du
déplacement de ces équilibres. Il est défini de la façon suivante :

Le degré d’ionisation est compris entre 0 et 1.

0 ≤ α ≤1

α = 0 signifie qu’il n’y a pas d’ionisation.

α = 1 signifie que l’ionisation est complète.

Le degré d’ionisation peut aussi s’exprimer en termes de pourcentage. Voici quelques

exemples de valeurs de α pour des solutions déci-normales à 25°C :

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Exemple1 :
Cas de CH3COOH électrolyte faible. Ka= 1,85.10-5. Calculer le degré d’ionisation pour des
concentrations de 10-1M et 10-5M.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

A t0 C 0 0
À teq C-Cα Cα Cα

On aura la constante d’acidité Ka = [CH3COO-][ H3O+]/[ CH3COOH]

Ka = (Cα . Cα)/ C-Cα = Cα2/1-α
C=10-1M ⇒ Ka/C = α2/1-α = 1,85.10-4< 0,05. Donc α est négligeable devant 1.
Dans ce cas α = Ka/C ⇒ α = (Ka/C)1/2 = 0,0136.
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C=10-5M ⇒ Ka/C = α2/1-α = 1,85 > 0,05. Donc α n’est pas négligeable devant 1.
Dans ce cas on doit résoudre l’équation de 2eme degré : C α2 + Ka α – Ka=0.on trouve
α = 0,74.
Conclusion : plus on dilue le volume augmente plus α croit. C↑⇒ α↓.
Exemple2 :
Calculer α, [NH4+], [OH-], [NH4OH]rest dans le cas d’une solution de 0,1N de NH4OH
à25C°. Kb = 1,79.10-5.
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NH4OH NH4+ + OH-

A t0 C 0 0
À teq C-Cα Cα Cα
Kb = (Cα . Cα)/ C-Cα = Cα2/1-α
Calcul de la concentration :
N=C.Z avec Z=1 ⇒ C= N/Z. AN : C=0,1M.
Kb/C= 1,79.10-4 < 0,05 ⇒ α est négligeable devant 1.
α = (Kb/C)1/2 = 0,0133.
Calcul des concentrations :
[NH4+] = [OH-]= Cα = 1,33.10-3 M
[NH4OH] rest = C-Cα = 0,098M

V. La loi de Le Châtelier

Le Principe de Le Châtelier est fondé sur l'équilibre que possède un système. Tout système en
équilibre a une vitesse de réaction directe et indirecte qui sont toujours égales. Lorsqu’un
système à l’équilibre est soumis à une perturbation il réagit de manière à minimiser l’effet de
la perturbation. Les différents facteurs pouvant influencer et donc modifier cet état d'équilibre
sont:

• Une modification de la température

• Une modification de la pression
• Une modification du volume
• Une modification de la concentration

Modification de la concentration : Lorsqu'on augmente la quantité d'éléments d'un côté du

système (ou d'un côté de la balance...), ce système tend à éliminer une partie de cette
substance ajoutée afin de se rééquilibrer.

Ex.: 2HI <=> H2 + I2 >>>> Quel sera l'effet, sur les concentrations d'équilibre, d'une
diminution de la concentration de I2 ?

Rép.: La concentration ( [...] ) de H2 va donc augmenter, puis [HI] diminuer, puisque l'on doit
rétablir l'équilibre. Le sens de la réaction se fera alors vers la gauche (réaction inverse).

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Modification de la température : Si l'on donne un surplus de chaleur (joules) à un système,

ce système doit réagir en absorbant cette chaleur en excès, afin de se rééquilibrer. Vous devez
noter qu'une substance augmentera sa concentration afin d'absorber plus de chaleur, et ainsi,
respecter le Principe de Le Châtelier.

Ex. 1: N2 + 3H2 <=> 2NH3 + 92,4 kJ >>>> Quel sera l'effet d'une augmentation de
température sur les concentrations?

Rép.: [N2] augmente, [H2] augmente, [NH3] diminue. (La chaleur en joules était du côté des
produits, puis il y a eu une augmentation de la température. Nous avons donc diminué la
concentration des produits et augmenter celle des réactifs, afin de rééquilibrer le tout)

Ex. 2: CaCo3 + 180 kJ <=> CaO + CO2 >>>> Quel sera l'effet d'une diminution de
température sur les concentrations?

Rép.: [CaCO3] augmente, [CaO] et [CO2] diminuent. (La chaleur en joules était du côté des
réactifs, puis il y a eu une diminution de la température. Nous avons donc augmenté la
concentration de réactifs et diminué celle des produits, afin de rééquilibrer le système)

Modification de la pression : Si l'on augmente la pression (par une diminution du volume)

sur un système en équilibre, la concentration des molécules dans ce système augmente, car il
y a plus de molécule par unité de volume. Dites-vous simplement que le sens de la réaction se
fera toujours du côté où le nombre de molécules est le plus grand vers le côté où le nombre de
molécules est le plus petit.

VI. Conduction des solutions d'électrolyte

VI.1. Conductance
Une solution ionique est conductrice : c'est la présence d'ions qui assure le caractère
conducteur de la solution.
Pour déterminer la conductance d’une solution ionique on a besoin :
• d'un générateur de courant alternatif,
• d’une cellule conductimétrique, constitué de 2 plaques métalliques parallèles, de
surface S et distante de L
• d'un voltmètre mesurant la tension aux bornes des 2 plaques de la cellule
conductimétrique.

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• d'un ampèremètre mesurant l'intensité du courant alternatif.

On peut ainsi déterminer la résistance R de la portion de solution aqueuse comprise entre les
deux électrodes. Cette résistance se calcule grâce à la loi d’ohm :

La résistance s’exprime en ohm (Ω) si la tension est en volt (V) et l’intensité en ampère (A).
Cette résistance caractérise la portion de solution comprise entre les deux électrodes à «
résister » au passage du courant. On peut alors définir une grandeur qui serait l’inverse de la
résistance ; elle caractériserait l’aptitude de la portion de solution à conduire le courant
électrique... cette grandeur est appelée conductance notée G et est définie par :

La conductance s’exprime alors en siemens (S) qui est équivalent à Ω-1. La conductance d’une
solution dépend de la nature des ions qui la composent. Plus la solution est concentrée, plus la
conductance est grande.
VI.2. Conductivité d’une solution ionique
On utilise le même électrolyte pour deux expériences:
 On modifie la distance L entre les électrodes: la conductance G diminue.
 On modifie la surface S des électrodes en gardant L constant: la conductance G augmente.

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⇒ σ = K.G Avec K la constante de cellule (m-1) et σ en S.m-1. K dépend des

caractéristiques de la cellule de conductimétrie et vaut : K = l/S

La conductivité σ dépend de la nature et de la concentration C de la solution. Dans un
électrolyte le passage du courant est dù au double déplacement des ions.
- Un courant d’ions positifs dans le sens conventionnel
- Un courant d’ions négatifs inverse du sens conventionnel.

VI.3. Conductivité molaire ionique

Pour n’importe quelle solution ionique, la conductivité de la solution est la somme des
conductivités ioniques des ions présents, ce qui mathématiquement peut s’écrire :

σ = Σ σi

Exemple : la contribution de l’ion Na+ dans une solution de chlorure de sodium sera notée
σNa+. Celle de l’ion chlorure Cl- sera notée σCl-.
La conductivité de la solution de chlorure de sodium sera alors la somme des conductivités
ioniques de tous les ions présents dans la solution.
Pour le chlorure de sodium on aura : σ = σNa+ + σCl-.
La conductivité ionique σi dépend de la concentration de l'ion i :
[i] augmente ⇒σi augmente ⇒

[i] concentration de l'ion i en mol/m3 ; λ i est la conductivité molaire ionique de l’ion i : en S.

m2. mol-1 ⇒

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VI.4. Conductivité molaire ionique limite

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