Exercice 1

1°/ Expliquer par un schéma comment la polarisation d’un anion par un cation peut expliquer
la présence d’un caractère covalent dans une liaison ionique.
2°/ En prenant l’exemple du cation Co(III) et du complexe [Co III(py)6]3+ (spin-fort), expliquer
l’effet néphélauxétique.
3°/ Expliquer pourquoi :
- a) L’anion I- présente un effet néphélauxétique plus important que l’ion F-.
- b) Le cation Pt4+ présente un effet néphélauxétique plus important que le cation Pt2+.

On donne : ● 53I ● 9F

Exercice 2

On considère les deux complexes (A) et (B) suivants :

● (A) : [Ni(CO)4]2+ : un complexe tétraédrique spin-fort.
● (B) : [Mn(CN)4]2- : un complexe carré-plan spin-faible.

1°/ - a) Donner la configuration électronique du complexe (A) selon la théorie de

valence.
- b) Donner la configuration électronique du complexe (A) selon la théorie du
champs cristallin en donnant l’ordre énergétique des orbitales d.

2°/ - a) Donner la configuration électronique du complexe (B) selon la théorie de

valence.
- b) Donner la configuration électronique du complexe (B) selon la théorie du
champs cristallin en donnant l’ordre énergétique des orbitales d.

On donne : ● 28Ni ● 25Mn

Exercice 3

1°/ Soient les composés de coordination : (I) : K3[CoBr6] et (II) : [Mn(NO)6]Cl2. En

utilisant la série spectrochimique donner les états de spin (spin-fort ou spin-faible) et les
configurations électroniques selon la théorie du champs cristallin des complexes (I) et (II).
2°/ Soient les ions complexes (A), (B) et (C) suivant :
● (A) : [Fe(SCN)6]3- ● (B) : [Ru(SCN)6]3- ● (C) : [Os(SCN)6]3-
Classer ces ions complexes suivant la valeur de l’énergie du champs cristallin ∆ o croissant de
champ de l’ion complexe.
3°/ Soient les complexes (I) et (II) suivant ;
● (I) : [VII(NH3)6]2+ et (II) : [VIII(NH3)6]3+
Classer les valeurs de ∆o de ces deux complexes

On donne : ● 26Fe ● 44Ru ● 76Os ● 23V

Exercice 4

Soient les ions complexes (I-a), (I-b), (I-c) et (I-d) suivants :

● (I-a) : [Ru(NCO)6]2+ ● (I-b) : [Ag(CN)6]4-

● (I-3) : [Rh(en)3]2+ ● (I-d) : [PdCl6]3-

On donne :

Complexe eff (M.B) P* (cm-1) Paramètres **

f g
6
(I-a) d H.S (5.02) 19200
(I-b) d9 (1.87) 1,70 12000
7
(I-c) d HS (3,92) 20800
8
(I-d) d HS (2.98) 0.80 8900
*: P est l’énergie d’appariement de deux électrons. ** : f et g sont les paramètres relatifs aux
ligands et aux atomes centraux respectivement.

● 44Ru (même groupe que 26Fe) ● 47Ag (même groupe que 29Cu)
● 45Rh (même groupe que 27Co) ● 46Pd (même groupe que 28Ni)

1°/ Donner l’état de spin et la configuration électronique selon la théorie de valence

des deux complexes (I-a) et (I-b).
2°/ Donner l’état de spin et la configuration électronique selon la théorie du champ
cristallin des deux complexes (I-c) et (I-d).
3°/ Parmi ces complexes quel(s) est (sont) le(s) complexe(s) qui présentent un effet
Jahn-Teller. Pourquoi ?
Exercice 5

1°/ Les interactions metal-central – ligands : d-p, d-d, d-* et d-* sont
responsables des liaisons  dans certains complexes octaédriques. En utilisant des schémas
expliquer ces interactions.
2°/ Soit l’ion complexe [Mn(NH3)6]3+ où le ligand ammine est supposé posséder
uniquement un caractère .
- a) Dresser le diagramme énergétique des orbitales moléculaires du complexe [Mn(NH 3)6]2+.
Placer les électrons et designer les OM-liantes, anti-liantes et non-liantes ainsi que les
orbitales HOMO et LUMO.
-b) Le ligand Br- et supposé -donneur alors que le ligand NO est supposé - accepteur.
Expliquer par des schémas les transformations des OM HOMO et LUMO lorsqu’on remplace
un ligand NH3 par un ligand Br- (pour avoir le complexe [Mn(Br(NH3)5]2+) et par un ligand
NO ([Mn(NH3)5(NO)]3+.

On donne : ● 25Mn