Chimie Organique Serie 2 Mustapha Chtioui

Fonctionnelle (S5)

Exercice 1 :

Un composé A subit une ozonolyse en présence d’un réducteur et conduit à

un seul produit B. Ce dernier donne test positif au bromoforme et avec la
liqueur de fehling.
(B) se transforme en présence de Ph3P=CH2 en 3-méthyloct-7én-2-one.
1-Expliciter les tests effectués sur B en donnant les équations mises en jeu.
2-Donner les structures de A et B
3-Détailler le mécanisme de transformation de B en présence de Ph3.P=CH2

Exercice 2 :
I-
Le (2-methyl-3.3-diphénylpropanal) peut être préparé par trois
méthodes différentes :
- méthode 1 : ozonolyse d’un alcène A avec dégagement gazeux.
- méthode 2 : réaction d’un organomagnésien B sur l’orthoformiate
d’éthyle.
- méthode 3 : réaction d’un composé C en présence du diméthylsulfure
et de chlore en milieu basique.
Pour chaque méthode ; donner l’équation de la réaction et les
structures des composés A ; B et C
II-
Le( 3-méthyl -4.4-diphénylbutan-2-one) peut être synthétisé par trois
méthodes différentes :
- méthode 1 : action d’un organomagnésien D sur un nitrile E.
- méthode 2 : par ozonolyse d’un alcène F avec un dégagement gazeux
- méthode 3 : par hydratation d’un composé G.
– Pour chaque méthode ; donner l’équation de la réaction et les
structures des composés D ; E ; F et G
-Proposer une méthode pour transforme le
(2-methyl-3.3-diphénylpropanal) en
( 3-méthyl -4.4-diphénylbutan-2-one)

Exercice 3 :

Un composé A de formule brute C10H20 optiquement actif donne par

traitement d’une solution diluée de permanganate de potassium un
mélange de composés B(C10H22O2) dans lequel les deux centres
asymétriques sont respectivement (3R.4R) ou (3S.4S).
B réagit avec le tétraacétate de plomb pour donner deux nouveaux

1
produits C et D ; ces deux derniers peuvent être obtenus à partir de A par
ozonolyse réductrice.
Le composés C(C5H10O) est optiquement actif et donne un test positif avec
le réactif de tollens (le nitrate d’argent ammoniacal).
Le composé D isomère de C ne possède pas d’activité optique donne un
test positif a l’iodoforme.
Les composes C et D ; par réaction avec l’amalgame de zinc en milieu acide
permettent d’obtenir un seul et même produit E (C5H12).
1°-Déterminer les structures de produits A ; B ;C ; D et E.
2°-Déterminer la ou les configuration(s) du composé A de départ
3°-Détailler les mécanismes permettant les passages de A vers B ; de B
vers C+D et de C+D vers E
4°-Expliquer les tests exercés sur C et D

Exercice 4 :

I-) l’ozonolyse réductrice d’un composé A de formule brute C18H20 conduit

a deux produits B et C.
Le composé B aromatique et optiquement actif.
Le composé C donne un test positif au bromoforme et conduit a l’acide
benzoïque. Donner les structures possibles de B et C
2-Le composé B est synthétise à partir du 1-bromo-1-phénylpropane en
présence de magnésium dans l’éther anhydre suivie par une condensation
sur un composé D
a - Donner l’équation de la réaction et détailler le mécanisme réactionnel
mis en jeu.
b -Donner la structures de B et D et déduire celle de A
II-) Le composé A de configuration (R.Z) est traité par le permanganate de
potassium et conduit a deux composés E1 +E2. Le traitement de E1 ou E2
par l’acide périodique conduit aux composés B et C
a- Donner la structures des produits E1 et E2 et préciser la configuration
des carbones asymétriques.
b- Détailler le mécanisme de transformation de E1 ou E2 en B+C

III-) Un isomère de B le 2-méthyl-2-phénylpropanal est condensé en

milieu basique (NaOH) sur le composé C on obtient un mélange de quatre
produits.
– Donner la structure de ces quatre produits et détailler le mécanisme de
cette condensation

2

Exercice 5 :

Un composé A (C6H12O)optiquement actif et donnant un test haloforme

positif ; réagit avec le formaldéhyde en milieu basique pour conduire ; après
crotonisation ; à un produit B .Ce dernier réagit avec le bromure de méthyle
magnésium et conduit après hydrolyse acide a deux produits C et D .Ce
dernier est instable en milieu acide ; se déshydrations donne deux
hydrocarbures E et F
1°-Déterminer les structures de A a F ; et comment peut –on régénérer A
après le test haloforme ?
2°-Montrer que l’action de LiAlH4 sur A de configuration absolue (R) donne un
mélange de deux diastéréoismères G1 et G2.Lequel est majoritaire ?

Exercice 6 :

Un composé X décolore une solution de brome dans CCl4 subit une

ozonolyse réductrice et conduit à un seul produit Y.Ce dernier donne un
test positif au bromoforme et à la liqueur de fehling. Y se transforme selon
la réaction de wittig en 3-méthylhept-6-èn-2-one
a-Expliciter les test effectués sur Y en donnant les équations de réaction
mises en jeu et Donner les structures de X et Y
b- Détailler le mécanisme de la transformation de Y selon la réaction de
wittig

Exercice 7 :

Un composé A (C6H13Cl) donne par action de la potasse a basse température

un produit B qui par oxydation conduit à C donnant un test haloforme positif.
Sachant que C peut être obtenu par action de l’acétonitrile sur le bromure de
secbutylmagnésium suivie d’une hydrolyse acide.
1°- Donner la structure de C et détailler le mécanisme de sa formation.
Déduire la structure de A et de B
2°-Comment peut –on régénérer la cétone après le test ?
3°-Quels sont les produits isolés si on mélange la cétone C et l’acétaldehyde
dans un milieu basique ?
4°-Montrer que l’action de LiAlH4 sur C de configuration (S) donne un
mélange de deux diastéréoisomères.

Exercice 8 :

L’action de l’ozone sur un composé A (C9H16) suivie d’une hydrolyse en milieu

réducteur ; conduit a deux composés B et C.
B ne réagit pas avec la liqueur de fehling .B réagit en milieu basique avec le

3
propanal pour conduire après crotonisation à un composé D(C7H12O)
Le dérivé C optiquement actif réagit avec le borhydrure de sodium pour
conduire a E .Ce dernier est traité par le chlorure de thionyle et donne F. Ce
dernier réagit avec le cyanure de potassium pour donner G.L’addition du
thyle magnésium sur G suivie
bromure de méthyle ivie d’une hydrolyse acide conduit a
H.
Donner les formules semi développées des composés A a H
1°-Donner
2°-Proposer
oposer une méthode de synthèse de l’acide 22-méthylbutanoique
méthylbutanoique a partir
du composé b obtenu dans la question 1°

Exercice 9 :
Le phénol ;soumis a l’action
action de la soude en présence du chloroforme ;donne
deux isomères (A) et (B).Ce dernier ; l’isomère le plus stable
satériquement ;réagit avec la potasse pour donner un sel (C) et un alcool (D)
est ensuite engagé dans le schéma réactionnel suivant pour aboutir a la
tyrosine (I) :

 

  
/  
D >E >F >G >H > I
∆
1°-Identifier les produits : (A) a (I).
2°-Détailler l’obtention de (A et B ) et de la
Détailler les mécanismes de l’ob
transformation de (E) vers (G).
3°-Pour isoler (A) on l’entraine à la vapeur d’eau ; puis on le purifier en
effectuant une combinaison
binaison bisulfitique .En quoi consiste cette dernière
opération ?

Exercice 10 :

Un mélange de deux dérivés carcarbonylés (X) et (Y) est traité par un

u excès de
potasse et conduit à un mélange de quatre produits parmi lesquels on a pu
identifier :
produit 1 : le benzoate de potassium
produit2 : l’alcool benzylique
produit3 : la 4-phénylbut
phénylbut-3-én-2-one
one
Donner les structures de (X) et (Y).
1°-Donner
2°-Quelle
Quelle est la structure du quatrième
atrième constituant du mélange réactionnel
obtenu?
3°-Détailler
Détailler les mécanismes de formation de l’alcool benzylique et de la
4-phénylbut-3-én-2-one

Bon courage