TD de Thermochimie I/M1S1-TEA

Exercice 1 :
Calculer la chaleur nécessaire pour chauffer 2 moles d’eau de 52°C à 75°C.
On donne Cp = 18 cal.mol-1.K-1.

Exercice 2 :
Calculer la quantité de chaleur nécessaire pour convertir 1 mole d’eau glace en une mole
de vapeur d’eau à 100°C. On donne :
Cp (eau glace) = 9 cal.mol-1.K-1
Cp (eau liquide) = 18 cal.mol-1.K-1
∆H° fusion = 1440 cal.mol-1
∆H° vaporisation = 9710 cal.mol-1

Exercice 3 :
On donne, dans les conditions standards, les réactions suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) ---------- > 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH°1 = -337.3 Kcal
H2 + 1/2 O2 ---------- > H2O (l) ΔH°2= -68.3Kcal
C2H6 + 7/2 O2 ---------- > 2CO2 + 3 H2O (l) ΔH°3 = -372.8 Kcal
1) Calculer la chaleur standard ΔH°4 de la réaction suivante :
C2H4(g) + H2 ----------- > C2H6 (g)ΔH°4
2) La chaleur de formation de C2H4 étant ΔH°5= 12.7 Kcal/mol, calculer la chaleur de
formation de C2H6.

Exercice 4 :
Calculer la chaleur de la réaction suivante :
C2H5-OH (l) + CH3-CO2H (l) --------- > CH3-CO2- C2H5 (l) + H2O (l)ΔH°R
ΔH°f298K (C2H5-OH) = -326.66 Kcal/mol
ΔH°f298K (CH3-CO2H) = -208 Kcal/mol
ΔH°f298K (CH3-CO2- C2H5) = -538.50 Kcal/mol

Exercice 5 :
Calculer l’enthalpie de formation de la liaison C=S dans CS2 (g) en utilisant les données
suivantes :
C(s) --------- > C(g) ∆H°c = 718 kJ.mol-1
S(s) --------- > S(g) ∆H°s = 260 kJ.mol-1

CS2(s) --------- > CS2(g) ∆H°vap = 27 kJ.mol-1

C(s) + 2S(s) --------- > CS2(g) ∆H°f = 122 kJ.mol-1

Exercice 6 :
On donne ∆H°f (CH3C≡N) = 88 kJ.mol-1. Calculer l’enthalpie de formation de la triple
liaison C≡N à partir des données suivantes :
C(s) --------- > C(g) ∆H°1 = 718 kJ.mol-1
H2(g) --------- > 2H(g) ∆H°2 = 436 kJ.mol-1
N2(g) --------- > 2N(g) ∆H°3 = 946 kJ.mol-1
∆H°C-H = - 413 kJ.mol-1 , ∆H°C-C = - 347 kJ.mol-1

Exercice 7 :
Calculer ∆H°r de la réaction d’hydrogénation du benzène gazeux en cyclohexane
gazeux.
On donne :
∆H°C-H = - 413 kJ.mol-1, ∆H°C-C = - 347 kJ.mol-1,
∆H°H-H = - 435 kJ.mol-1, ∆H°C=C = - 615 kJ.mol-1

Exercice 8 :
Soient les réactions suivantes :
H2(g) + ½ O2(g) --------- > H2O(g) ∆H°f = -241 kJ.mol-1
H2(g) + O2(g) --------- > H2O2(g) ∆H°f = -136 kJ.mol-1
Calculer les enthalpies de formation des liaisons ∆H°O-H et ∆H°O-O dans les molécules
H2O(g) et H2O2(g).
On donne : ∆H°H-H = - 435 kJ.mol-1, ∆H°O=O = - 496 kJ.mol-1

Exercice 9 :
Quelle est la variation d’entropie qui accompagne la transformation de deux moles
d’ammoniac liquide à -40°C en ammoniac vapeur à 200°C sous la pression d’une
atmosphère ?
On donne : Tvap = 240 K, ∆H°vap = 24 kJ.mol-1
Cp (NH3)l = 75 J.K-1.mol-1
Cp (NH3)g = (34 + 3.10-3 T ) J.K-1.mol-1

Exercice 10 :
On considère le système gazeux suivant à 298K :
CH3OH + HCl --------- > CH3Cl + H2O ∆Hr = 10 kJ.mol-1
Calculer la variation d'entropie ∆S° de ce système. En déduire le sens spontané de la
réaction.
On donne les entropies absolues des réactifs et des produits :
S°(CH3Cl) = 234 J.K-1.mol-1 S°(H2O) = 184 J.K-1.mol-1
S°(CH3OH) = 237 J.K-1.mol-1 S°(HCl) = 186 J.K-1.mol-1

Exercice 11 :
1. Calculer la variation d’entropie standard de la réaction d’hydrogénation de
C H ( g ) + 2H ( g ) → C 2 H 6 ( g )
l’acétylène en éthane selon la réaction : 2 2 2 :
a. A 298K
b. A 350K
Composés C2H2(g) C2H6(g) H2(g)
S°(J.K-1.mol-1) 200,8 229,5 130,6
Cp(J.K-1.mol-1) 46,6 57,2 29,0

2. Calculer les variations d’entropie standard lors des réactions suivantes :

H 2 ( g ) + Br2 (l ) → 2 HBr ( g ) à 298K
a.
H 2 ( g ) + Br2 ( g ) → 2 HBr ( g ) à 500K
b.
Composés HBr(g) H2(g) Br2(l) Br2(g)
S°(298K ; en J.mol-1.K-1) 198,3 130,4 152,15
Cp(J.K-1.mol-1) 29,26 28,84 75,57 35,95

Téb (Br2,g) = 323 K et ΔvapH° = 29,189 kJ.mol-1

Exercice 11 :
Sous 1 atm, la température de fusion du cuivre est de Tfu = 1356 K. La variation
d’enthalpie qui accompagne la fusion du cuivre est ΔfusH° = 13 kJ.mol-1.

1 – Calculer la variation d’entropie molaire dans la solidification du cuivre à 1356 K.

Pour le cuivre on donne les capacités calorifiques molaires à pression constante

Cp(Cu,s) = 30,5 J.K-1.mol-1 ; Cp(Cu,l) = 31,3 J.K-1.mol-1.

2 – Sachant que S°298K du cuivre est 33,2 J.K-1.mol-1, calculer l’entropie absolue standard
du cuivre liquide à 1500k, S°1500K.