UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARAN SETOR DE TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA

TRABALHO MATERIAIS II COMPSITOS CERMICOS

Trabalho da disciplina de Materiais II, do Departamento de Engenharia Mecnica, realizado pelo aluno Leandro Reichembach Pizzatto.

Curitiba 2009

1. INTRODUO Com o avano tecnolgico os requisitos exigidos aos materiais comuns tambm sofreram alteraes o que levou ao aparecimento de materiais compsitos capazes de corresponder as novas exigncias. Os compsitos de uma maneira geral, apresentam-se como um atrativo tecnolgico crescente, devido possibilidade na combinao de suas propriedades, sejam nas combinaes de materiais, metlicos, polimricos ou cermicos, resultando assim em propriedades superiores as dos materiais individuais. A composio dos materiais decidida de acordo com a necessidade da estrutura e a relativa importncia de vrias propriedades e principalmente de acordo com a sua aplicao especifica (1). A maioria dos compsitos foi criada para melhorar combinaes de caractersticas mecnicas, tais como a rigidez, tenacidade e resistncia nas condies ambientes e a altas temperaturas (2). Um material diz-se compsito quando resulta da combinao de dois ou mais materiais dissimilares, cada qual contribuindo para as propriedades finais (3). A maioria dos compsitos consiste em duas fases, uma delas chamada matriz que confere estrutura ao material compsito, preenchendo os espaos vazios que ficam no reforo e mantendo-o na sua posio e a outra denominada enchimento. Altas razes de resistncia por peso, at cinco vezes maiores que aquelas dos aos de alta resistncia podem ser conseguidas. Da mesma forma, podem ser obtidas altas razes de rigidez por peso, at mesmo oito vezes maiores que a dos metais estruturais, por essa razo esses materiais so de extrema utilidade para aplicaes onde o peso um fator importante (3). A aplicao de materiais compsitos vai desde simples artigos utilizados no nosso dia a dia at aplicaes para indstrias de ponta como o caso da indstria aeronutica e aeroespacial. Antigas civilizaes j utilizavam compsitos (palha + barro) na produo de tijolos. A classificao desses materiais pode ser organizada de acordo com o esquema abaixo:

COMPSITOS MATRIZ POLIMRICA MATRIZ CERMICA MATRIZ METLICA

Figura 1 Classificao dos materiais compsitos quanto matriz.

O foco principal desse trabalho so os compsitos de matriz cermica. Como as caractersticas dos compsitos dependem da composio dos mesmos, importante identificar os materiais cermicos, suas propriedades e aplicaes.

2. MATERIAS CERMICOS A histria da cermica retorna pr-histria, quando logo aps o homem comear a usar o fogo, ele aprendeu que o calor fixava a forma dos materiais terrosos e tendia a torn-los estveis na gua. Antigos produtores de tijolos cermicos queimados aprenderam sua arte pela experincia sem ter conhecimento real do processo que a finalizava. Eles aprenderam rapidamente que as argilas no tinham as mesmas propriedades e somente certas argilas eram usadas para certos produtos. O processo cermico uma antiga arte, mas pode ser considerada uma nova cincia aplicada. A histria do processo cermico indica perodos de rpido desenvolvimento intercalados com longos perodos de desenvolvimento lento. A segunda metade do sculo XX foi um perodo de intenso desenvolvimento. A transio do processo cermico para a cincia aplicada foi resultado natural de um aumento da capacidade de refino, desenvolvimento e caracterizao dos materiais cermicos, melhores equipamentos, e progresso no entendimento de processos cermicos fundamentais. Embora os materiais cermicos venham sendo usados e pesquisados por sculos, o entendimento cientfico e controle da sinterizao tiveram desenvolvimento somente durante os ltimos 50 a 60 anos. Segundo a Associao Brasileira de Cermica (ABC, 2002), cermica compreende todos os materiais de emprego em engenharia (materiais de construo de engenharia) ou produtos qumicos inorgnicos, excetuados os metais e suas ligas, que so utilizveis pelo tratamento em altas temperaturas. A maioria dos materiais cermicos consiste em compostos formados entre elementos metlicos e no-metlicos, para os quais as ligaes atmicas so totalmente inicas ou predominantemente inicas com alguma natureza covalente. O termo cermico vem do grego keramikos, que significa matria prima queimada, indicando que a otimizao das propriedades desses materiais normalmente atingida atravs de um processamento em alta temperatura, conhecido por ignio. Podem ser classificados da seguinte maneira:

Materiais Cermicos

Vidros

Argilas

Refratrios

Abrasivos

Cimentos

Avanadas

Vidros

Vidros Cermicos Estruturais

Fireclay

Slica

Bsica

Especial

Porcelana

Figura 2 Classificao geral dos materiais cermicos.

2.1 Propriedades Propriedades tais como a facilidade de conformao, baixo custo e densidade, resistncia corroso e a temperaturas elevadas e dureza extremamente alta, fizeram com que os materiais cermicos tradicionais conquistassem posies de relevo em diferentes setores industriais e artsticos. Algumas destas propriedades como a resistncia corroso e a temperaturas elevadas, cedo fascinaram muitos industriais, no sentido de produzirem peas tcnicas nestes materiais, os cermicos de Engenharia. Contudo, todos os esforos desenvolvidos sempre depararam com o mesmo problema, a grande disposio desses materiais fratura catastrfica, rompendo de maneira frgil. J foram realizados estudos para aumentar a tenacidade desses materiais com sucesso, porm ainda no conseguiram chegar a valores suficientemente altos. O comportamento tenso-deformao desses materiais no realizado por ensaios de trao tradicionais, pois extremamente difcil fix-los sem que ocorra o rompimento. Portanto, na maioria das vezes, realizado um ensaio de flexo transversal, mais adequado para tais casos, onde um corpo de prova na forma de uma barra flexionado at a sua fratura, utilizando um carregamento de trs pontos. No ponto de carregamento, a parte superior do corpo de prova colocada em um estado de compresso, enquanto a superfcie inferior encontra-se em trao. (2) A resistncia fratura por trao dos materiais cermicos muito menor que a de compresso devido microtrincas que amplificam as tenses de trao, o que no ocorre quando o corpo comprimido. Apesar de sua fragilidade esses materiais possuem inmeras aplicaes como ser apontado a seguir. 2.2 Aplicaes quase impossvel abrir os olhos sem ver um produto cermico ou um produto que depende do engenheiro ou do cientista cermico para sua existncia. Quando pessoas em geral falam sobre cermicas, usualmente esto referindo-se a artefatos de cermica tais como pratos, vasos, objetos de arte, etc. Evidentemente tais produtos so cermicas, mas eles fornecem uma idia pouco precisa sobre a dimenso e o universo da indstria de cermica nos dias atuais. Alguns produtos so cermicos em sua origem: tijolo, telhas, azulejo, utenslios de mesa (louas, talheres), vasos de flores, porcelanas de banheiro. Alm disso, o vidro, em suas milhares de permutaes, tambm um produto cermico, desde as lentes de culos at as janelas de um arranha-cu, cabos de fibra tica que trazem a imagem nossa televiso. Cermicas tm propriedades eltricas como isolantes de alta-voltagem, em resistores e capacitores, como a memria em computadores, velas na combusto interna de motores e, mais recentemente, em aplicaes de supercondutores de alta temperatura. Resistncia ao calor uma das caractersticas mais atrativas nos materiais cermicos, por essa razo telhas de cermica fornecem blindagem ao aquecimento nos nibus espaciais de hoje. Uma classe inteira de cermicas resistentes ao calor, chamadas de

refratrios torna possvel a construo de alto-fornos siderrgicos e usinas nucleares que so o corao da indstria moderna. Cermicas esto por toda parte - nos carros que dirigimos, nos edifcios que moramos e nas caladas que pisamos. Elas so usadas at mesmo por dentistas em prteses, coroas, cimento e implantes dentrios. Filtros de cermica feitos de porcelana porosa podem isolar micrbios e bactrias do leite e gua potvel, separar poeira de gases e remover partculas slidas de lquidos. Cermicas so essenciais para a indstria de construo, para a indstria petroqumica, para gerar eletricidade, para as comunicaes, explorao espacial, medicina, sanitarismo. Cermicas semicondutoras tornaram possveis os rdios transistorizados e a televiso porttil que revolucionaram o modo de pensar sobre educao e diverso. Escudos de cermica, os quais so leves e resistentes ao impacto, tm sido confeccionados para proteger avies, veculos militares e soldados. Componentes eletrnicos individuais e circuitos integrados complexos com multicomponentes tm sido fabricados de cermicas. Cermicas monocristais tm importantes aplicaes mecnicas, eltricas e ticas. Cermicas incluem itens to delicados que podem ser quebrados por um leve toque, to resistentes que podem proteger nosso prprio corpo e to duradouros que permanecem depois de milhares de anos revelando-nos a histria dos nossos mais remotos ancestrais. 3 COMPSITOS CERMICOS Os compsitos cermicos tm sido alvo de intensos estudos nos ltimos anos. Esses apresentam um grande atrativo tecnolgico devido possibilidade de combinao das boas propriedades encontradas tanto nos materiais metlicos (tenacidade, ductibilidade) quanto nos materiais cermicos (dureza, resistncia ao desgaste, fluncia) (7). Ao longo das ltimas dcadas estudos a cerca de compsitos cermicos apresentaram um grande crescimento tecnolgico no que se refere aos materiais e tcnicas de processamento, promovendo o desenvolvimento de vrios mtodos de conformao e sinterizao, dentre os quais, podemos destacar o desenvolvimento de compsitos de alta dureza e resistncia abraso que podem ser empregados na indstria metalrgica/mecnica. Todavia, os altos custos oriundos das grandes presses e temperaturas envolvidas no processo, tornam necessrio o estudo de novas tcnicas que permitam produzir materiais a presses e temperaturas mais baixas, bem como a obteno de formas mais estveis e variadas (8). Os compsitos de matriz cermica constituem uma classe especfica de compsitos onde a fase predominante, que incorpora e envolve em escala microestrutural as demais fases, constituda de material cermico. Podem ser divididos em dois grupos: microcompsitos e nanocompsitos. Nos microcompsitos, a segunda fase possui tamanho micromtrico e pode se apresentar na forma de partculas, plaquetas, whiskers ou fibras dispersas na matriz. A distribuio da fase nanomtrica nos nanocompsitos pode ser intergranular, intragranular, intra/intergranular e nano/nanocompsito. As figuras a seguir apresentam os tipos de compsitos descritos, de acordo com o tipo de reforo.

Figura 3 - Ilustrao

esquemtica do tipo de reforo dos microcompsitos cermicos (4).

Figura 4 - Classificao dos nanocompsitos quanto a posio da segunda fase (4).

Para a escolha dos constituintes de um compsito cermico primordial que cada constituinte mantenha sua integridade durante o processamento e uso. Materiais que reajam quimicamente, que sejam solveis uns nos outros, ou formem euttico com baixo ponto de fuso no podem ser combinados. Deve-se observar que as incompatibilidades podem ser minimizadas durante o processamento, mas podem se manifestar durante a aplicao do compsito em temperaturas elevadas. A Tabela a seguir apresenta materiais compsitos desenvolvidos nos ltimos anos (5).

Tabela 1 - Materiais aplicados em cada arranjo microestrutural de compsitos de matriz cermica.

Dentro dos xidos temos: Alumina, Slica, Mullite [Mulite], Barrium aluminosilicate [alumino-silicato de brio], Lithium aluminosilicate [aluminosilicato de ltio], Calcium aluminosilicate [alumino-silicato de clcio]. Dentro destas matrizes as mais utilizadas so as de alumina e as de mullite devido boa estabilidade qumica e trmica em servio e tambm por serem compatveis com grande parte dos reforos. Dentro dos monxidos temos: SiC [carboneto de silcio], SiC3N4, Boron carbide [carboneto de boro], AlN [nitreto de alumnio]. Dentro destas matrizes as mais utilizadas so as SiC e AlN quando queremos uma boa condutividade trmica e SiC3N4 quando queremos boa resistncia mecnica. Reforos descontnuos mais usados: Whiskers [filamentos monocristalinos de xxx] e partculas compostas por Si3N4,SiC,AlN, boron carbide e boron nitride. J os reforos contnuos que podemos encontrar so (utilizados nos compsitos avanados): Glassmullite, Alumina, Carbon, SiC. Normalmente depositada por deposio qumica na fase de vapor ou por processos de impregnao uma proteo no reforo para este no reagir com a matriz. 3.1 Tcnicas de Processamento A preparao de compsitos cermicos depende do tipo de reforo utilizado. Para os compsitos formados com longas fibras foram desenvolvidas tcnicas especiais. J os compsitos de matriz cermica, reforadas com particulados, podem ser obtidos com a utilizao de tcnicas convencionais de processamento de ps, de maneira similar s cermicas monolticas (4). As tcnicas mais utilizadas na obteno dos compsitos cermicos esto ilustradas abaixo, porm uma descrio detalhada desses processos no faz parte do escopo desse trabalho.

Figura 5 Processo de sinterizao para obteno de compsitos cermicos.

Figura 6 - Hot pressing slurry infiltration (Prensagem a quente com infiltrao pastosa).

Figura 7 - High Pressure impregnation of Carbon (Impregnao de carbono a alta preso).

Figura 8 Processo de pultruso para obteno de compsitos cermicos.

Figura 9 Processo de oxidao direta para obteno de compsitos cermicos.

Figura 10 Processo de infiltrao de vapor qumico para a obteno de compsitos cermicos.

3.2 Propriedades Mecnicas Nos materiais compsitos as propriedades variam com as direes, ou seja, so anisotrpicos, o que no acontece com os metais em que as propriedades so iguais em todas as direes (isotrpicos) [depende do processamento, mas normalmente, isso no verdade]. No s as orientaes das fibras e das camadas afeta a resistncia do compsito final, logo no se pode esquecer a matriz bem como o material que constitui as fibras As propriedades dos compsitos com particulados so dependentes no somente das propriedades e fraes das fases constituintes, mas tambm de outras caractersticas da microestrutura do compsito. Alguns parmetros microestruturais que influenciam as propriedades dos compsitos de matriz cermica so: Porosidade: possui forte efeito na resistncia fratura, dureza, mdulo de elasticidade e condutividade trmica; Tamanho de gro da matriz: acima de certo tamanho, os gros em materiais cermicos podem atuar como falhas determinantes da resistncia, mais do que os poros. Conseqentemente, um tamanho de gro pequeno na matriz considerado desejvel; Tamanho de partcula do reforo: este parmetro importante, particularmente nas cermicas tenacificadas com zircnia, uma vez que o tamanho da partcula de zircnia afeta a transformao martenstica. No entanto o tamanho do reforo tambm importante para outros sistemas, como por exemplo, o compsito alumina-diboreto de titnio. Propriedades do contorno de gro: a composio e as propriedades dos contornos de gro tm influncia nas propriedades mecnicas e fsicas do compsito.

Estes efeitos microestruturais so suficientes para modificar as propriedades esperadas, que so expressas por modelos ou pela regra das misturas aplicada aos materiais compsitos. Quando duas fases so misturadas, muitas das propriedades do compsito apresentam valores intermedirios entre as duas fases. Utilizando a regra das misturas possvel fazer uma avaliao das propriedades do compsito considerando-se as propriedades de cada fase em separado. No caso dos materiais cermicos, a caracterstica a ser melhorada , com certeza, sua baixa tenacidade e alta fragilidade. A tenacidade fratura das cermicas, assim como sua rigidez tem sido melhorada significativamente pelo desenvolvimento dos compsitos de matriz cermica (CMC), como podemos comprovar nos grficos 1 e 2. Essencialmente, essa melhoria nas propriedades de fratura resulta das interaes entre as trincas que avanam e as partculas da fase dispersa. A iniciao das trincas ocorre normalmente com a fase matriz, enquanto sua propagao obstruda ou retardada pelas partculas, fibras ou usqueres (2). Com essas caractersticas os compsitos de matriz cermica possuem importantes aplicaes na rea da indstria aeroespacial, ferramentas de corte para usinagem de ligas metlicas duras, aplicaes mdicas e odontolgicas e vrios outros componente utilizados no dia a dia.

Grfico 1 Diferenas de rigidez (K) entre cermicos e compsitos cermicos.

Grfico 2 Curvas Tenso x Deformao das cermicas e dos CMC, comprovando o aumento de tenacidade.

4. CONCLUSO Com a evoluo da tecnologia mundial em praticamente todas as reas de aplicao, se fez necessrio o desenvolvimento de materiais com novas ou melhores caractersticas para atender de forma satisfatria o mercado em ascenso. Os compsitos surgiram justamente com essa finalidade, combinando propriedades de vrios materiais para assim atingir caractersticas inexistentes em outros materiais. Ento, os compsitos cermicos foram desenvolvidos para amenizar o problema da grande disposio dos cermicos a fraturar de maneira frgil, dificultando a movimentao das microtrincas, aumentando assim a tenacidade. So materiais de extrema importncia nos dias atuais, utilizados nas mais diversas reas, desde aplicaes mdicas e odontolgicas a ferramentas de corte para usinagem de metais de alta dureza e importantes aplicaes na indstria aeroespacial, mas que ainda tem muito para contribuir ao ser humano, pois apresenta grande potencial para o desenvolvimento de mais e mais estudos, revelando aplicaes que nos dias atuais so inimaginveis.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Belot, V.; Corriu, R. J. P.; Leclerq, D.; Mutin, P. H.; Vioux, A. Thermal redistribuction reactions in crosslinked polysiloxanes. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry, v. 30, p. 613-622, 1992. 2. Callister, W. Cincia e Engenharia de Materiais: Uma Introduo. LTC, quinta edio, p.359, 2000. 3. Shingley, E. J.; Mischke R. C.; Budynas, G. R. Projeto de Engenharia Mecnica. Bookman, stima edio. p.110, 2005 4. Niihara,K.,"New Design of Structural Cermics-Ceramics Nanocomposites", J.Am.Ceram.Soc.Jpn.,99, 974-976,1991. 5. Scheider, S.J., "Ceramic Glasses. Engineering Materials Handbook - vol.4, 1s t edition, 1991. 6. Wari, R.P.; Ilschner,B.; "Fracture behaviour of composites based on A^OsTiC", J.Mater.Sci.,15, 875-885,1980. 7. SCHIAVON, M. A.; YOSHIDA I. V. P.; BRESSIANI, J. C.; ACCHAR, W. Ceramic composites derived from polysiloxane/Al/Nb by AFCOP process. Materials Science Forum, v.498, p.375-380, 2005. 8. GREIL, P. Near net shape manufacturing of polymer derives ceramics. Journal of the European Ceramic Society, v.18, p.1905-1914, 1998. 9. Pesquisa Google: compsitos de matriz cermica.