IDENTIFICAO DE NOVAS SRIES DE ALTA MASSA MOLECULAR DERIVADAS DO FITOL E DO -TOCOFEROL

Denilson Soares de Siqueira (PG)1, Alberto dos Santos Pereira (IC)1, Vladimir Oliveira Elias (PG)2, Bernd R. T. Simoneit (PQ)3, Jos A. Cabral (PQ)4, Carlos Alberto Cid Ferreira (PQ)4, Francisco Radler de Aquino Neto (PQ) 1

LADETEC - Instituto de Qumica Departamento de Qumica Orgnica UFRJ, Ilha do Fundo. ladetec@iq.ufrj.br 2CENPES-Centro de Pesquisa da Petrobras 3College of Oceanic and Atmospheric Sciences Oregon State University EUA 4Faculdade de Farmcia UFAM

palavras-chave: fitol, tocoferol, alta massa molecular, CGAR-AT-EM

A formao e a composio dos compostos graxos de alta massa molecular nas plantas superiores depende, de certa forma, das condies ambientais tais como solo, gua e luminosidade1. Os compostos graxos so importantes para o controle de gua e o balano de gases entre as plantas e o meio ambiente. Outras possibilidades funcionais podem estar relacionadas a proteo da epiderme celular contra impactos, desenvolvimento de fungos e ataques de insetos2 Nas ltimas trs dcadas, alguns compostos de alta massa molecular tem sido identificados; por exemplo, compostos de diferentes classes e em diferentes matrizes, tais como, alquil ter de colesterol em msculos cardacos bovino3 e cetonas de cadeia longa em sedimentos de diatomceas4. Mais recentemente, com o avano da Cromatografia Gasosa de Alta Resoluo e Alta Temperatura e seu acoplamento a Espectrometria de Massas (CGAR-AT e CGAR-AT-EM), esses compostos passaram a ser caracterizados e identificados em maior nmero e em novas matrizes, tais como steres graxos de cadeia longa ( palmitatos e oleatos) de extrato bruto de prpolis e alcanoatos triterpnicos em fumaa de queima de biomassa5.

Neste trabalho, identificamos duas novas sries de compostos de alta massa molecular em extrato hexnico de folha de marup (Simaruba amara); uma srie de steres de fitol (1) com o nmero de carbono variando linearmente de C32 a C45 e uma srie de steres do -tocoferol (2) vaiando o nmero de carbono da srie linearmente de C39 a C49.

(1)

(2) Inicialmente, estes compostos foram caracterizados por anlise em CGAR-AT-EM do extrato hexnico do marup. A identificao dos mesmos se fez atravs da sntese de um membro de cada srie e sua respectiva anlise por CGAR-AT-EM, RMN de 1H(200MHz) e 13C(50MHz) e IV-FT. Da srie do fitol, foi sintetizado o palmitato de fitila e da srie do tocoferol foi sintetizado o palmitato de tocoferila.

Experimental
O palmitato de fitila foi obtido atravs da reao de esterificao do cloreto de palmitola com o fitol, na presena de trietilamina, usando hexano como solvente e refluxo a 80C por 2 horas. O palmitato de fitila foi isolado do meio reacional atravs de cromatografia em camada delgada (CCD). O palmitato de tocoferila foi obtido atravs da esterificao do -tocoferol com o cloreto de palmitola usando hexano como solvente e refluxo a 80C por 2 horas. O ster obtido foi isolado por CCD. As anlises de CGAR-AT foram realizadas em uma coluna de borossilicato, de 20 metros de comprimento e 0,2 mm de dimetro interno, recoberta com a fase PS-086 (15% fenil 85% metilpolissiloxana) com 0,2 m de espessura de filme de fase estacionria. Utilizou-se um cromatgrafo HP5890-II, com detector por ionizao em chama (FID) e injetor tipo na coluna a

frio cold on column a 400 C e temperatura ambiente, respectivamente. As seguintes condies de anlise foram aplicadas: temperatura inicial 40 C, taxa de aquecimento de 10C/min, temperatura final 390 C, velocidade linear do gs carreador (H2) 50 cm/s e volume de injeo 0,5 l. As anlises de CGAR-AT acoplada a espectrometria de massas foram realizadas em HP-5972-MSD acoplado a um cromatgrafo HP-5890-II, com temperaturas de interface e da fonte 370 C e 300 C respectivamente utilizando-se uma faixa de varredura de 50 a 700 daltons e a 70 eV (modo impacto de eltrons). Foram utilizadas as mesmas condies cromatogrficas embora com hlio como gs carreador.

1-Biachi, A.; Biachi, G.; Avato, P.; Salamini, F.; Maydica, 1985, 30, 179. 2-Tava, A.; Cunico, C.; Cremona, R.; Piccinini, E.; J. High Resoln. Chromatogr., 1996, 19, 43. 3-Boon, J.J.; Leeuw, J.W.; Marine Chem., 1979, 7, 117. 4-Elias, V.O.; Simoneit, B.R.T.; Pereira, A.S.; Cardoso, J.N.; J. Mass Spectr., 1997, 32, 1356. 5-Pereira, A.S.; Ramos, M.F.S.; Poas, E.S.C.; Dias, P.C.M.; Santos, E.P.; Silva, J.F.M.; Cardoso, J.N.; Aquino Neto, F.R.; Z. Naturforch., 1997, 54c, 395.

(CNPq, UFRJ/SR-2, FAPERJ, FUJB, FINEP)