Gesto de Negcios em Petrleo e Gs

Processos de Refino, Petroqumica e Bio-Combustveis

Carlos Antonio Machado dos Santos, M.Sc.

Refino de Petrleo

Fundamentos do Refino de Petrleo

Classificao dos Processos
1. Processos de Separao 2. Processos de Transformao 3. Processos de Tratamento 4. Processos Auxiliares

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Fundamentos do Refino de Petrleo

1. Processos de Separao
Definio: So aqueles onde h apenas a separao fsica do petrleo em suas fraes ou de uma determinada frao em outras de utilizao ou caracterstica especfica Principais princpios da engenharia: destilao e extrao Exemplos: destilao atmosfrica destilao vcuo desasfaltao propano desaromatizao furfural desparafinao e desoleificao MIBC

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Fundamentos do Refino de Petrleo

2. Processos de Transformao ou de Converso
Definio: So aqueles onde h reao qumica com o intuito de promover a modificao das fraes, visando gerar correntes de melhor qualidade ou maior valor agregado. Principais princpios da engenharia: reaes qumicas diversas Sub-Classificao: Catalticas ou No Catalticas Exemplos: reforma cataltica de nafta craqueamento cataltico coqueamento retardado hidrocraqueamento cataltico

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Fundamentos do Refino de Petrleo

3. Processos de Tratamento
Definio: So aqueles onde h reao qumica com o intuito de remover compostos indesejados (enxofre e nitrognio), visando ajustar a qualidade das correntes necessidade do consumo Principais princpios da engenharia: reaes qumicas diversas Exemplos: tratamentos custico e DEA de GLP tratamento Merox de gasolina tratamento Bender de querosene hidrotratamento de nafta, de querosene e de diesel

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Fundamentos do Refino de Petrleo

4. Processos Auxiliares
Definio: So aqueles que visam gerar insumos para os processos de refino, bem como tratar seus efluentes Principais princpios da engenharia: diversos (processos fsicos, qumicos e bioqumicos) Exemplos: gerao de hidrognio recuperao de enxofre guas cidas estao de tratamento de efluentes gerao de vapor e de energia

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Fundamentos do Refino de Petrleo

Esquema Simplificado de Refino
Tratamento Custico GLP

Reforma Cataltica

Gasolina

Querosene de Aviao Petrleo Destilao Atm. e Vcuo Hidrotratamento leo Diesel

Craqueamento Cataltico

Desasfaltao a Propano

leo Combustveis

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Destilao Atmosfrica e Vcuo

Estabilizadora Gs Combustvel
Separador

GLP Nafta Leve Fracionamento de Nafta Nafta Mdia Destilao Vcuo Gasleo Leve Gasleo Pesado Resduo de Vcuo

Pr-Fraconamento

Petrleo

Dessalinizao e Pr-Aquecimento

Nafta Pesada Destilao Atmosfrica

Nafta Leve

Forno

Retificadoras

Querosene Diesel Leve Diesel Pesado

Esquema de 3 Estgios

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Pr-Aquecimento e Dessalinizao
1. Pr-Aquecimento
Objetivo
Aquecer o petrleo com fraes que se deseja resfriar, economizando energia que seria fornecida no forno para o aquecimento total da carga.

Etapas
Antes da dessalgao aquecer at temperatura tima Aps a dessalgao recuperar ao mximo a energia da fraes

Equipamentos Utilizados Trocadores de calor tipo casco e tubo

Sequncia
Mais leves (frios) Mais pesados (quentes)

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Pr-Aquecimento e Dessalinizao
2. Dessalinizao ou Dessalgao
Objetivo
Remover sais, gua e partculas slidas do presentes no petrleo.

Efeitos dos Contaminantes

Corroso no topo da torre de fracionamento e suas linhas Deposio em tubulaes, trocadores e recheios de torres Catlise de formao de coque em fornos e tubulaes

Princpio do Tratamento Separao fsica por campo eltrico, atravs da quebra da emulso gua-leo e a coalescncia das molculas de gua.

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Arranjo Tpico
Estabilizadora Gs Combustvel
Separador

GLP Nafta Leve Fracionamento de Nafta Nafta Mdia Destilao Vcuo Gasleo Leve Gasleo Pesado Resduo de Vcuo

Pr-Fraconamento

Petrleo

Dessalinizao e Pr-Aquecimento

Nafta Pesada Destilao Atmosfrica

Nafta Leve

Forno

Retificadoras

Querosene Diesel Leve Diesel Pesado

Esquema de 3 Estgios

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Reforma Cataltica de Nafta

Introduo
Objetivos
Combustveis Obter uma frao de elevado ndice de octanagem, prprio para motores de alta taxa de compresso. Petroqumicos Obter um produto rico em hidrocarbonetos nobres (benzeno, tolueno e xilenos), que podem ser posteriormente recuperados atravs de fracionamento, obtendo-se isoladamente cada componente com elevado grau de pureza.

Compostos Aromticos
CH3

CH3 CH3

Benzeno

Tolueno

O-Xileno

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Arranjo Esquemtico

H2

Nafta

Seo de Pr-Tratamento

Seo de Reformao

Seo de Estabilizao

Nafta Reformada

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Fluxograma Esquemtico

Reator 1

Reator 2

Reator 3

Forno 1

Forno 2

Forno 3

Hidrognio Nafta Tratada

Tambor de Flash
H2

Compressor Nafta Reformada No Estabilizada

Forno 4

Reator 4

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Reformao
Perfil de Temperatura nos Reatores de Reformao
510 Reator 4

Reator 3 Temperatura (C)

Reator 2

Reator 1

460 Topo (entrada) Meio Fundo (sada)

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Craqueamento Cataltico
Objetivo
Produo de GLP (e/ou compostos petroqumicos) e nafta craqueada (frao de alta octanagem para utilizao na produo de Gasolina).

Princpio Operacional
A carga entra em contato com um catalisador uma temperatura elevada, ocorrendo a ruptura das cadeias moleculares dando origem a uma mistura de hidrocarbonetos que so posteriormente fracionados. Alm dos produtos principais (GLP e Nafta Craqueada), tambm so formadas fraes mais pesadas que a nafta e um resduo de alto teor de carbono (Coque) que deposita na superfcie do catalisador. Para sua reutilizao o catalisador deve ser regenerado, isto removido o coque para a recuperao de sua atividade.

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Craqueamento Cataltico
FCC Fluid Catalytic Cracking
Princpio Bsico Fluidizao de slidos Funcionamento O catalisador um p muito fino e, em algumas sees do processo, mantido em suspenso pela passagem de gases atravs da massa cataltica.

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Craqueamento Cataltico
Esquema Tpico
Seo de Recuperao de Gases Gases Seo de Reao Nafta Instabilizada Gs Combustvel

C3/C4

Seo de Fracionamento

Gases de Queima

Seo de Regenerao

Catalisador Gasto

LCO leo Leve de Reciclo HCO leo Pesado de Reciclo

Nafta Craqueada

Catalisador Regenerado

OCL leo Clarificado Decantador

Carga Fresca

Carga Combinada

Reciclo de Borra

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Desasfaltao Solvente
Introduo
Composio do RV
Compostos Parafnicos de Elevado PM

Resinas e Betume Asfticos Objetivo da Recuperao dos Compostos Parafnicos

Lubrificantes Produo de Lubrificantes de Alta Viscosidade Combustveis Aumento de Carga para o Craqueamento Converso em Fraes Leves (GLP e GLN) Como fazer ?!?

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Desasfaltao Solvente
Introduo
Princpio Bsico Diferena de Solubilidade entre as Diversas Famlias
de Compostos Qumicos

Hidrocarbonetos de Baixo PM solubilizam Compostos Parafnicos e Isoparafnicos de Alto PM Solventes Utilizados Propano Butano Mistura C3/C4

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Desasfaltao Solvente
Objetivo
Produzir uma corrente parafnica, com baixo teor de metais e asfaltenos (resinas betuminosas), seja para produo de leos lubrificantes de alta viscosidade (alto valor) ou para converso em compostos mais nobre (GLP e GLN) atravs de craqueamento. Outra caracterstica importante que o resduo da desasfaltao (Resduo Asfltico) tem tima qualidade para uso na produo de Asfaltos.

Princpio Operacional
A carga misturada com solvente (C3/C4) visando a extrao dos compostos parafnicos. O extrato (mistura solvente + solubilizado) enviado para uma seo de recuperao do solvente, que retorna ao processo. O rafinado (carga - solubilizado) tambm purificado na seo de recuperao de solvente.

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Desasfaltao Solvente
Esquema Tpico
Recuperao de Solvente do Extrato RV
Vapor

Retificao do Extrato

ODES

SEO DE EXTRAO

Purificao do Solvente
Vapor

gua

Recuperao de Solvente do Rafinado

Retificao do Rafinado

RASF

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Coqueamento Retardado
Objetivo
Produo de correntes mais leves (tais como GLP, Nafta e Diesel) e Coque partir do craqueamento trmico do Resduo de Vcuo. Pode tambm processar outras cargas, como o Resduo de Atmosfrico, os Gasleos de Vcuo e at o OCL do FCC.

Perfil de Produo
Mximo de nafta ou de diesel ... Grande produtora de diesel !!!

Correntes
GC GLP NAFTA DIESEL PESADOS COQUE

Rendimentos Observados (% vol)

FCC 4 20 55 10 5 Coque 6 COQUE 6 4 10 30 17 FCC 33

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Coqueamento Retardado

gua

Gases
Tambor Topo gua cida

Torre Fracionadora

Tambores de Coque

Nafta Gasleo Leve de Coque Gasleo Pesado de Coque CARGA

Vapor

Forno

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Processo de Tratamento de Derivados

Dvida
Uma vez separadas, fracionadas e/ou transformadas, as fraes esto em condies de serem utilizadas para fins comerciais ?!?

Objetivos
Remover ou modificar compostos indesejveis presentes em uma determinada corrente, adequando sua qualidade s necessidades do consumo e s especificaes estabelecidas.

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Processo de Tratamento de Derivados

Introduo
Principais Compostos Sulfurados Enxofre
Normalmente possuem caracterstica agressiva aos metais, promovendo corroso. Tambm so, a cada dia, indesejados ambientalmente pois produzem SO2 quando queimados.

Nitrogenados Nitrognio
Normalmente conferem instabilidade trmica oxidao, favorecendo o escurecimento dos produtos e a formao de depsitos. H uma tendncia de sua reduo devido a razes ambientais, pois produzem NOX quando queimados.

Olefnicos Duplas Ligaes

Conferem elevada instabilidade trmica oxidao, ocasionando o escurecimento dos produtos e a formao de depsitos (goma).

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Processo de Tratamento de Derivados

Compostos Sulfurados
Classificao dos Processos Adoamento
Transforma compostos agressivos de enxofre (S, H2S e RSH) em outros compostos menos prejudiciais (RSSR dissulfetos). Por no remover o enxofre do produto, somente mudar forma em que o elemento se apresenta, chamado de adoamento. O mais conhecido o Tratamento Bender.

Dessulfurizao
Remove efetivamente o enxofre das correntes !!! Os mais conhecidos so Lavagem Custica, Tratamento DEA e a Dessulfurizao Cataltica (Hidrotratamento).

Tratamento Merox Pode ser Adoamento ou Dessulfurizao !!!

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Produo de Lubrificantes
Introduo
Utilizao dos Lubrificantes Reduo do atrito entre superfcies que se movem e, conseqentemente, do desgaste ocorrido nas mesmas. Exemplo: Indstria Equipamentos Dinmicos

Principal Caracterstica Bom (elevado) ndice de viscosidade !!! ndice de Viscosidade Mede a variao da viscosidade com a temperatura ... Quanto maior o ndice de viscosidade, menor a variao desta propriedade com a temperatura. O bom lubrificante deve ter sua qualidade de lubrificao (funo da viscosidade) dentro de toda a faixa de trabalho.

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Produo de Lubrificantes
Introduo
Lubrificantes Bsicos (Minerais) Cortes da separao do petrleo (destilao e/ou desasfaltao), que so produzidos nas refinarias e vendidos para os fabricantes de lubrificantes. No o produto final !!! Lubrificantes Acabados (Minerais) Produto formulado pelos fabricantes de lubrificantes partir de um leo lubrificante bsico e/ou da mistura de leos bsicos, o qual leva um pacote de aditivos (diferente para cada fabricante) visando o ajuste do seu desempenho sua finalidade. efetivamente o produto final ... P.Ex. Lubrax !!!

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Produo de Lubrificantes
Introduo
Natureza Naftnicos
Baixo ponto de fluidez (~endurecimento), baixo ndice de viscosidade, elevado poder de solvncia e menor custo. Usados na formulao de leos de lavagem (flushing), leos para utilizao baixas temperaturas e quando h perda do leo no processo de lubrificao. Menor utilizao !!!

Parafnicos
Alto ndice de viscosidade, alto ponto de fluidez, baixo poder de solvncia e maior custo. Usados na formulao de leos para condies severas, tipo lubrificantes de motores combusto e leos para sistemas hidrulicos. Elevada utilizao !!!

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Produo de Lubrificantes
Introduo
Lubrificantes Parafnicos Rotas de Produo
Rota Solvente
Depende exclusivamente da matria-prima (petrleo) !!! Se baseia na extrao dos compostos com qualidade para lubrificantes j existentes no petrleo. Processo formado exclusivamente de unidades de separao. Menor custo e boa qualidade ... Maior utilizao !!!

Rota Hidrorefino
Pouco dependente da matria-prima (petrleo) utilizada !!! Se baseia na produo dos compostos com qualidade para lubrificantes, a partir de reaes de hidrocraqueamento (craqueamento e hidrogenao simultaneamente) de fraes do petrleo. Processo com predominncia de unidades de transformao. Elevadssimo custo e tima qualidade ... Baixa utilizao !!!

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Produo de Lubrificantes
Introduo
Lubrificantes Parafnicos Rota Solvente
Caracterstica da Matria Prima Bom rendimento dos cortes da destilao vcuo (gasleos) Cortes de vcuo com baixo teores de aromticos Baixo teor de compostos nitrogenados Preferencialmente, cortes de vcuo com baixo teor de parafinas lineares Cortes de vcuo com elevados ndices de viscosidade !!! IV do Gasleo Desparafinado > 50 Petrleo Brasileiro Petrleo Baiano Petrleo Importado Petrleos rabes (Arbia e Iraque)

Rota Solvente Diagrama de Blocos Tpico

Produo de Lubrificantes

RV

Desasfaltao Solvente
ODES

Destilao Atmosfrica e Vcuo

Cortes Vcuo

Desaromatizao Solvente

Desoleificao Solvente

Hidroacabamento de Parafinas

Parafinas

Unidades de Parafinas

Desparafinao Solvente

Unidades de leo

Hidroacabamento de leos

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leos Bsicos

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Desaromatizao Solvente
Introduo
Nas etapas de separao (destilao e desasfaltao) so gerados os cortes bsicos para a produo dos lubrificantes bsicos. Neste momento, a prioridade o ajuste da faixa de viscosidade dos cortes !!! Entretanto, outros requisitos de qualidades so fundamentais para que os lubrificantes possam ser utilizados. Dentre eles, destaca-se a variao da viscosidade com a temperatura ... desejvel que o lubrificante mantenha suas caractersticas em toda a faixa de utilizao e trabalho !!!
ndice de Viscosidade Mede a variao da viscosidade com a temperatura ... Quanto maior o ndice de viscosidade, menor a variao desta propriedade com a temperatura.

Parafnicos IV .:. Aromticos IV

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Desaromatizao Solvente
Introduo
Princpio Bsico Diferena de Solubilidade entre as Diversas Famlias
de Compostos Qumicos

Alguns solventes especficos solubilizam Compostos Aromticos Solventes Utilizados Fenol PF = 42C PE = 181C d = 1,071
OH

Furfural PF = 39C PE = 162C d = 1,159

HC CH O || || // HC C C \ / \ O H

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Desaromatizao Solvente
Objetivo
Remover os compostos aromticos dos cortes destilados e desasfaltados visando o ajuste do ndice de viscosidade aos valores requeridos para sua utilizao como lubrificantes.

Princpio Operacional
A carga (destilados ou desasfaltados) misturada com solvente (furfural) visando a extrao dos compostos aromticos. O extrato (mistura solvente + solubilizado) enviado para uma seo de recuperao do solvente, que retorna ao processo. O rafinado (carga - solubilizado) tambm purificado na seo de recuperao de solvente.

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Desaromatizao Solvente
Etapas do Processo Seo de Extrao Seo de Recuperao de Solvente Recuperao de Solvente do Extrato Recuperao de Solvente do Rafinado Purificao do Solvente

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Desaromatizao Solvente
Cortes Desaromatizados
gua Vapor

Esquema Tpico
Recuperao de Solvente do Rafinado Retificao do Rafinado

Cortes Destilados ou Desasfaltados

Vapor

SEO DE EXTRAO

Purificao do Solvente

Recuperao de Solvente do Extrato

Retificao do Extrato

Extrato Aromtico

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Desparafinao Solvente
Introduo
Uma vez definidos as faixas de viscosidades (etapas de destilao e desasfaltao) e ajustados os ndices de viscosidade (etapa de desaromatizao), para o ajuste da qualidade do lubrificante sua aplicao final, necessrio reduzir seu ponto de fluidez !!! O ponto de fluidez determina a facilidade de escoamento do leo em baixas temperaturas. Parafinas lineares de alto peso molecular apresentam elevado ponto de fluidez, ou seja endurecem ao serem submetidas baixas temperaturas.

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Desparafinao Solvente
Introduo
Princpio Bsico Diferena no Ponto de Congelamento entre os compostos parafnicos lineares e os demais compostos. Entretanto, visando minimizar os efeitos da dificuldade de escoamento que ocorreria no processo, alm de melhorar a eficincia da separao entre os compostos, utiliza-se um solvente que solubiliza o leo, facilitando a separao e a precipitao das normais parafinas. Solventes Utilizados Mistura MEK (Metil Etil Cetona) Tolueno MIBC (Metil Isobutil Cetona)

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Desparafinao Solvente
Objetivo
Remover os compostos parafnicos lineares (n-parafinas) dos cortes desaromatizados visando o ajuste do ponto de fluidez do lubrificante aos valores requeridos para sua utilizao.

Princpio Operacional
A carga (cortes desaromatizados) misturada com solvente (MIBC) visando a solubilizao do leo e, em seguida, resfriada para a precipitao das parafinas em filtros rotativos. O filtrado (mistura solvente + leo) enviado para uma seo de recuperao do solvente, de onde sai o corte desparafinado produzido e o solvente que retorna ao processo. O parafina oleosa retida nos filtros, tambm, passa por uma etapa de recuperao de solvente e em seguida removida para futuro tratamento.

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Desparafinao Solvente
Etapas do Processo Seo de Resfriamento e Filtrao Seo de Recuperao de Solvente Recuperao de Solvente do Filtrado Recuperao de Solvente da Parafina Seo de Purificao de Solvente

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Desparafinao Solvente
Cortes Desparafinados
Vapor gua

Fluxograma Esquemtico

Vapor

Recuperao de Solvente do leo Cortes Desaromatizados SEO DE RESFRIAMENTO E FILTRAO

Purificao do Solvente

Recuperao de Solvente da Parafina

Vapor

Parafina Oleosa

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Desparafinao Solvente ... do leo

Cortes Desparafinados
Vapor gua

Fluxograma Esquemtico

Vapor

Recuperao de Solvente do leo Cortes Desaromatizados SEO DE RESFRIAMENTO E FILTRAO

Purificao do Solvente

Recuperao de Solvente da Parafina

Vapor

Parafina Oleosa

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Desoleificao Solvente ... da Parafina

Fluxograma Esquemtico
Vapor

Recuperao de Solvente do leo SEO DE RESFRIAMENTO E FILTRAO

Parafina Oleosa

Parafina Mole

Vapor

Purificao do Solvente
gua

Recuperao de Solvente da Parafina

Vapor

Parafina