CHAPITRE II

LES EQUILIBRES DE SOLUBILISATION

ET DE PRECIPITATION
 2- Dissolution d’un soluté dans un solvant

NaCl (s)

Na+(aq)
Eau
Cl- (aq)

Dissolution
NaCl(s) + H2O Na+(aq) + Cl-(aq)

La dissolution est l’introduction d’un soluté pur (solide, liquide ou

gaz) dans un volume d’eau.

La dilution d’une solution consiste à faire diminuer la concentration

de cette solution par ajout de solvant.
 3- Solubilité

NaCl (s)

Eau Na+ Cl-

H2O
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)

Est-ce qu’il y a une limite à la dissolution ?

La dissolution d’un soluté dans un solvant continue jusqu’à la saturation.

A la saturation, la solution est dite saturée.

La solubilité s d’un sel est la quantité maximale que l’on peut dissoudre
dans un volume donné de solvant.
 NaCl (s) NaCl (s)

Na+ Cl- Na+ Cl-

NaCl (s)

Solution saturée Solution saturée + NaCl(s)

Quand on ajoute NaCl(s) dans l’eau :

n
s
NaCl (s) V
(n)
n n
s s
V V
Dissolution Dissolution
Eau totale partielle
V
Dissolution totale
(saturation)
 4- Produit de solubilité

H2O
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq) Kéq = [Na+].[Cl-]

A la saturation Ks = [Na+]sat.[Cl-]sat

Ks : produit de solubilité du sel

Exemples :

H2O
CaCl2(s) CaCl2(s) Ca2+ (aq) + 2Cl- (aq) Ks  [Ca 2 ].[Cl  ]2

H2O 2
Na2SO4(s) Na2SO4(s) 2Na+ (aq) + SO42- (aq) Ks  [Na  ]2.[SO4 ]

H2O Ks  [Fe3 ].[HO ]3

Fe(OH)3(s) Fe(OH)3(s) Fe3+ (aq) + 3HO- (aq)

H2O
Al2(SO4)3(s) Al2(SO4)3(s) 2Al3+ (aq) + 3SO42- (aq) Ks  [Al3 ]2.[SO24 ]3
5- Relation entre s et Ks

NaCl(s) H2O Na+(aq) + Cl-(aq)

n/V  s NaCl(s) Na+(aq) Cl-(aq)

t=0 n 0 0

téq 0 n n

n n
[Na ]   s [Cl  ]  s
V V

n/V  s NaCl(s) Na+(aq) Cl- (aq)

t=0 n 0 0

téq n-x x x

La solution est saturée mais en présence de NaCl(s)

x x
[Na  ]  s [Cl  ]  s (n – x) de NaCl(s)
V V
n/V  s NaCl(s) Na+(aq) Cl-(aq)

t=0 n 0 0

téq 0 n n

n
[Na  ]saturation  s
V
Ks  [Na  ].[Cl  ]
n
[Cl  ]saturation  s
V
Ks  s2
Exemples : KNO3(s)

H2O
KNO3(s) K+(aq) + NO3-(aq)

KNO3(s) K+(aq) NO3-(aq)

t=0 n 0 0
A la saturation 0 n n

n n
[K  ]saturation  s [NO3 ]saturation  s
V V

[K  ].[NO3 ]  Ks Ks  s2
Exemples : CaCl2 (s)

H2O
CaCl2(s) Ca2+(aq) + 2Cl-(aq)

CaCl2(s) Ca2+(aq) Cl- (aq)

t=0 n 0 0

A la saturation 0 n 2n

2 n  2n
[Ca ]saturation   s [Cl ]saturation   2s
V V

[Ca 2 ].[Cl  ]2  Ks Ks  4s3

Exemples :
Al(OH)3(s)

H2O
Al(OH)3(s) Al3+(aq) + 3HO-(aq)

Al(OH)3(s) Al3+(aq) HO-(aq)

t=0 n 0 0

A la saturation 0 n 3n

3 n  3n
[ Al ]saturation   s [HO ]saturation   3s
V V

[ Al 3  3
].[HO ]  Ks Ks  27s4
Exemples : Na2CO3 (s)

H2O
Na2CO3(s) 2Na+(aq) + CO32-(aq)

Na2CO3(s) Na+(aq) CO32-(aq)

t=0 n 0 0

A la saturation 0 2n n

 2n 2 n
[Na ]saturation   2s [CO3 ]saturation   s
V V

 2 2
[Na ] .[CO3 ]  Ks Ks  4s3
Exemples : Al2(SO4)3(s)

H2O
Al2(SO4)3(s) 2Al3+(aq) + 3SO42-(aq)

Al2(SO4)3(s) Al3+(aq) SO42-(aq)

t=0 n 0 0

A la saturation 0 2n 3n

2n 3n
[ Al3 ]saturation   2s [SO42 ]saturation   3s
V V

[ Al 3 2 2 3
] .[SO4 ]  Ks Ks  108s5
6- Conditions de dissolution et de précipitation d’un sel

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)  rG   rGo  RT ln[Na  ].[Cl  ]

[Na  ].[Cl  ]
A l’équilibre de saturation: rGo  RT ln Ks  rG  RT ln
Ks

[Na  ].[Cl ]  Ks rG < 0

H2O
NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)
Dissolution

La solution est insaturée

[Na  ].[Cl ]  Ks rG > 0

La solution est sursaturée

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
Précipitation
6- Conditions de dissolution et de précipitation d’un sel

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)  rG   rGo  RT ln[Na  ].[Cl  ]

[Na  ].[Cl  ]
A l’équilibre de saturation: rGo  RT ln Ks  rG  RT ln
Ks

[Na  ].[Cl  ]  Ks rG = 0

la solution est saturée

H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)
Equilibre de
saturation
 H2O
NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq)

[Na  ].[Cl ]  Ks Pas de précipitation du sel

[Na  ].[Cl ]  Ks Précipitation du sel

[Na  ].[Cl  ]  Ks Equilibre de saturation

Exemple 1 : On ajoute n = 10-2 mol de PbCl2 dans 1 L d’eau.

Ks(PbCl2 )  1,6.105

3 K s(PbCl2 )
Ks  4s s 3  1,610  2 mol.L 1
4
n
n = 10-2 mol s
V

PbCl2 (s) Pb2+ Cl-

t=0 n 0 0
tf 0 n 2n

[Pb2+] = 10-2 mol.L-1

Dissolution totale
(Insaturation)
[Cl-] = 2.10-2 mol.L-1
Exemple 1 : On ajoute n = 1,6.10-2 mol de PbCl2 dans 1 L d’eau.

Ks(PbCl2 )  1,6.105

3 K s(PbCl2 )
Ks  4s s 3  1,610  2 mol.L 1
4
n
n = 1,6.10-2 mol s
V

PbCl2 (s) Pb2+ Cl-

t=0 n 0 0
tf 0 n 2n

Dissolution totale [Pb2+] = 1,6,10-2 mol.L-1

(Saturation) [Cl-] = 3,2.10-2 mol.L-1
Exemple 1 : On ajoute n = 2.10-2 mol de PbCl2 dans 1 L d’eau.

Ks(PbCl2 )  1,6.105

3 K s(PbCl2 )
Ks  4s s 3  1,610  2 mol.L 1
4
n
n = 2.10-2 mol s
V

PbCl2 (s) Pb2+ Cl-

t=0 n 0 0
tf n-x x 2x

[Pb2+] = 1,6.10-2 mol.L-1

Dissolution partielle [Cl-] = 3,2.10-2 mol.L-1

PbCl2 (s) : 0,4.10-2 mol

Exemple 2 :

5 mol Na+ 5 mol Cl-

??

1 L d’eau

s = 6,15 mol.L-1 Ks  s2 Ks(NaCl) = 37,8

[Na+].[Cl- < Ks [Na+] = 5 mol.L-1

Solution insaturée [Cl-] = 5 mol.L-1

Exemple 2 :

6,15 mol Na+ 6,15 mol Cl-

??

1 L d’eau

s = 6,15 mol.L-1 Ks  s2 Ks(NaCl) = 37,8

[Na+].[Cl- = Ks [Na+] = 6,15 mol.L-1

Solution saturée [Cl-] = 6,15 mol.L-1

Exemple 2 :

10 mol Na+ 10 mol Cl-

??

1 L d’eau

s = 6,15 mol.L-1 Ks  s2 Ks(NaCl) = 37,8

[Na+] = 6,15 mol.L-1

[Na+].[Cl- > Ks [Cl-] = 6,15 mol.L-1
Solution sursaturée NaCl(s) : 3,85 mol
7- Précipitation sélective

Ag 

Cl  Br  ?

[Cl  ]  [Br  ]  0,01M Précipitation de AgCl ou AgBr ?

Ag+ + Cl- AgCl (s) Ag+ + Br- AgBr (s)

K s( AgCl)  10 10 K s( AgBr )  10 12

AgCl commence à précipiter AgBr commence à précipiter

Ks( AgCl )  Ks( AgBr )

lorsque [ Ag ]   10 8
M lorsque [ Ag ]   1010 M
[Cl  ] [Br  ]
AgBr précipite le premier.