BILAN MATIERE ESGIB 2021-2022 M.

BA

CHAPITRE 2 : BILAN DE MATIERE EN REGIME PERMANENT

INTRODUCTION

Le bilan-matière ou bilan massique est un calcul qui consiste à évaluer les quantités de produits
mises en œuvre dans les transformations chimiques et/ou physiques d'un procédé. Ce calcul
permet de faire l'état des produits qui entrent, sortent, sont extraits ou sont accumulés dans un
système chimique et/ou physique, continu ou discontinu, pendant une certaine période de temps
et d'en déduire leur composition.

I- But du bilan matière

Le bilan-matière permet de vérifier les conditions de marche optimales d'une unité en :
 calculant certaines grandeurs que l'on ne peut pas mesurer expérimentalement ;
 vérifiant la validité des déterminations expérimentales ;
 calculant certains rapports caractéristiques d'un processus chimique (taux de
conversion, taux d'alimentation totale, taux de recyclage, rendement, etc) ou d'un
processus physique (nombre d'étages dans une opération de transfert de matière).

L'établissement des bilans-matière est lié à la stœchiométrie des réactions et est basé sur
l'application du principe de la conservation de la matière.
II- Principe de la conservation de la matière
« Dans un processus quelconque, la masse se conserve, c'est-à-dire qu'elle ne peut être ni créée
ni détruite ».
Pour les transformations chimiques, cette loi est connue sous le nom de loi de Lavoisier.
« La masse d'un système clos est constante, quelles que soient les réactions chimiques produites
par le système ».
Le principe de la conservation de la matière vient en contradiction avec la théorie d'Einstein ;
cette dernière dit qu'un système perdant de l'énergie diminue en masse (E = mc2). Mais cette
perte de masse est négligeable puisque la formation de 18 g d'eau à partir de 1 mol d'hydrogène
et 0,5 mol d'oxygène s'accompagne d'une perle de masse de seulement 3.10-9 g soit 1,7.10-8 %
comme le montre le calcul suivant :
H2 + ½ 02 H2O

ΔE = 284240 J.mol-1
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II.1. Conséquences du principe de la conservation de la matière

II.1.1. Cas général

La loi de Lavoisier, appliquée à un système pendant un temps donné, permet d'établir la relation
suivante :

Masse accumulée = Masse entrée – Masse sortie + Masse générée – Masse consommée

Celte équation générale est extrapolable à toutes les opérations du génie des procédés et de la
chimie industrielle.

II.1.2. Lorsqu'il n'y a pas de réaction chimique

 pour les procédés semi-continus

Dans ce cas, les équations suivantes sont obtenues :

Masse entrée = masse sortie + masse retenue (accumulée)

Masse entrée = masse sortie - masse extraite

 lorsque l'on fait barbotter une certaine quantité (me) d'ammoniac gazeux (soluté) dans
l'eau (solvant) dans lequel il est partiellement absorbé. Quand une certaine quantité de
soluté (ma) a été absorbée par le solvant, la solution devient saturée, l'eau ne peut plus
dissoudre l'ammoniac et le gaz envoyé en excès (ms) sort du système ;
 dans la percolation (variante de l'extraction solide-liquide), lorsqu'une masse d'eau (me)
est envoyée dans une colonne remplie d'un substrat composé de matières hydrosolubles
et d'inertes insolubles, il est obtenu une masse ms d'extrait (composé de solvant et de
soluté) et une masse mx d'inertes restant dans la colonne ;
(H2O + soluté) ms
NH3 (g)
NH3 (g)
me
ms

ma Soluté mx

NH3 (g)

me

H2O
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 pour les procédés continus

Pour les processus continus stationnaires, il n'y a ni accumulation ni épuisement, de sorte que
la masse de matière entrante est égale à la masse de matière sortante.

Masse entrée = masse sortie

II.1.3. Lorsqu'il y’a réaction chimique

Lors d'une réaction chimique, il y a transformation des réactifs en produits.
 Procédés discontinus
Masse entrée = Masse sortie - Masse générée + Masse consommée
 Procédés continus
Masse entrée = Masse sortie
III. Caractéristique d’une production

La qualité de tout procédé chimique dépend de la quantité de produit principal qu'il est
susceptible de fournir dans un temps donné par rapport aux matières premières mises en œuvre
et l'investissement imposé. Pour pouvoir apprécier cette qualité, il est d'abord nécessaire de
donner un certain nombre de définitions et de définir les principales grandeurs caractéristiques
de la production.

III.1. Schéma général de procédé et terminologie

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Dans le cas général, une production chimique, continue ou discontinue, s'effectue dans un
réacteur dans lequel les réactifs sont convertis en produits. Les réactifs sont préparés, dans les
conditions imposées par le procédé, dans un mélangeur situé en amont du réacteur. Les
effluents, composés de produits et de réactifs non transformés, sont séparés (séparateur).
 courant 0 : alimentation totale du réacteur en réactifs (courant influent) (total input
stream) comprenant l'alimentation en réactif d'appoint (a) et en réactif recyclé (t) (mo =
ma + mr) ;
 courant 1 : courant effluent du réacteur (output stream) comprenant les produits formés
et les réactifs non transformés) (m1 = m0 = ma + mr = m2 + mr) ;
 courant a : alimentation en réactifs d'appoint (fresh feed stream). Le débit de ce courant
correspond au débit de produits éliminés du procédé (ma = m2) ;
 courant r : alimentation en réactifs recyclés (recycle feed stream). Les réactifs non
transformés sont séparés des produits et recyclés pour être réintroduits dans le réacteur,
via le mélangeur ;
 courant 2 : courant contenant les produits (principal et sous-produits) isolés du
séparateur ;
 courant 3 : dérivation de l'alimentation (by-pass). Ce circuit est prévu en cas
d'emballement de la réaction lorsque les paramètres réactionnels (T, P, C, etc) évoluent
dans le temps. Ce circuit permet de stabiliser éventuellement le procédé, sans arrêter
totalement l'unité, puisqu'il permet une circulation cyclique des réactifs du mélangeur
au séparateur sans passer par le réacteur.

III.2. Transformation des réactifs en produits

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Pour obtenir la meilleure transformation possible et contrôler son évolution, les réactifs sont
souvent utilisés dans des proportions ne correspondant pas à la stœchiométrie donnée par
l'équation chimique. Même en opérant dans ces conditions, le procédé engendre parfois, à côté
des produits principaux issus de la réaction recherchée, des sous-produits primaires, issus d'une
réaction concurrente parallèle. De plus, le produit principal est parfois transformé, à la suite
d'une réaction consécutive (ou successive) en sous-produits secondaires. Ces transformations
peuvent intervenir par exemple dans la chloration ionique du toluène (1) en phase liquide en
présence d'un catalyseur (FeCl3). Supposons que l'objectif de la production soit de préparer du
4-chlorotoluène. La réaction principale (a) conduit au produit principal recherché (3) et au
coproduit (4). Selon les conditions réactionnelles (température, rapport des réactifs, quantité de
catalyseur, etc), la réaction principale peut être accompagnée d'une réaction :

 concurrente primaire conduisant au sous-produit primaire, le 2-chlorotoluène (5)

isomère de 3 associé à son coproduit (4) ;
 successive secondaire produisant un sous-produit secondaire résultant d'une chloration
du produit principal (3) en 2,4-dichlorotoluène (6.) accompagné du coproduit
secondaire (4).

Les conditions réactionnelles ont donc une influence capitale sur les proportions de produit
principal (3) et des sous-produits primaire (5) et secondaire (6).

IV. Grandeurs caractéristiques

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Soit la transformation chimique générale schématisée ci-dessous. Dans ce schéma, D est le

réactif principal (en défaut), E le réactif secondaire (en excès), P le produit principal, C le
coproduit principal et S le produit secondaire. De même, ƲD, ƲE, ƲP ƲC et ƲS sont
respectivement les coefficients stœchiométriques correspondants.

Ʋ𝐷 𝐷 + Ʋ𝐸 𝐸 ⇆ Ʋ𝑃 𝑃 + Ʋ𝐶 𝐶 ⇆ Ʋ𝑆 𝑆 + Ʋ𝐶 𝐶

IV.1. Grandeurs concernant les réactifs

IV.1.1. Réactif en défaut (limiting reactant, key reactant)
Le réactif en défaut (réactif principal ou limiteur ou clé) est la matière première utilisée en
proportion inférieure ou égale à celle donnée par l'équation stœchiométrique. Sa transformation
gouverne l'ensemble du processus réactionnel et le rendement doit être calculé par rapport à ce
réactif.

IV.1.2. Réactif en excès (secondary reactant)

Le réactif en excès (réactif secondaire) est la matière première utilisée en excès par rapport aux
proportions stœchiométriques basées sur le réactif limiteur.

IV.1.3. Taux d'alimentation totale (total feed ratio)

C'est le quotient de la masse de réactif principal dans l'alimentation totale par la masse du même
réactif dans l'alimentation en réactif d'appoint. Ce calcul étant réalisé avec le même réactif, le
taux d'alimentation totale est aussi égal au quotient des quantités de matière correspondantes.

𝑚𝐷0 𝑛𝐷0
𝜏𝑎𝑡 = =
𝑚𝐷𝑎 𝑛𝐷𝑎

IV.1.4. Taux de recyclage (recycle ratio)

C'est le quotient de la masse de réactif recyclé par la masse de réactif d'appoint ou le quotient
des quantités de matière correspondantes.

𝑚𝐷𝑟 𝑛𝐷𝑟
𝜏𝑟 = =
𝑚𝐷𝑎 𝑛𝐷𝑎

Avec : 𝜏𝑎𝑡 = 1 + 𝜏𝑟
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IV.1.5. Rapport des réactifs (reactant ratio)

C'est le quotient entre la quantité de matière du réactif en excès par la quantité de matière du
réactif en défaut, dans l'alimentation totale.

𝑛𝐸0
𝑅𝑟 =
𝑛𝐷0

IV.1.6. Taux d'excès (excess ratio)

C'est le quotient de la quantité de matière d'un réactif secondaire utilisé en excès par la quantité
de matière de ce même réactif que l'on aurait dû utiliser dans les proportions steochiometriques
par rapport au réactif limiteur.

Ʋ
𝑛𝐸0 − (𝑛𝐷0 ∗ Ʋ 𝐸 )
𝐷
𝜏𝑒 =
Ʋ
𝑛𝐷0 ∗ Ʋ𝐸
𝐷

IV.2. Grandeurs concernant les réactifs et les produits

Pour évaluer la qualité d'un procédé, il est nécessaire de définir préalablement les grandeurs
reliant les réactifs aux produits.
IV.2.1. Taux de conversion (degree of conversion, ratio of conversion)

Les réactions chimiques ne sont pas toujours totales et/ou un réactif peut être utilisé en excès.
Aussi, il est parfois nécessaire de recycler le(s) réactif(s) non transformé(s).

Le taux de conversion est égal au quotient de la masse de réactif principal transformé par la
masse initiale de ce réactif ou au quotient des quantités de matière correspondantes. Ce taux
s'exprime généralement en pourcentage.

𝑚𝐷0 − 𝑚𝐷1 𝑛𝐷0 − 𝑛𝐷1

𝜏𝑐 = =
𝑚𝐷0 𝑛𝐷0

IV.2.1. Sélectivité (selectivity, efficiency, specificity)

Les réactions chimiques donnent parfois des réactions secondaires (parallèles ou consécutives)
qui conduisent à des produits parasites primaires ou secondaires (produits 5 ou 6).

La sélectivité de la réaction en produit principal recherché (P) par rapport au réactif principal
(D) est égale au quotient de la quantité de matière du produit principal obtenu (nP) par la quantité
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de matière du réactif principal transformé (nD) en tenant compte de la correction des coefficients
stœchiométriques correspondants.

Ʋ𝐷 𝑛𝑃1
𝜏𝑠 =
Ʋ𝑃 (𝑛𝐷0 − 𝑛𝐷1 )

IV.2.2. Rendement (yield)

Le rendement est égal au quotient de la quantité de matière obtenue en produit recherché (P)
après réaction par rapport à la quantité de matière que l'on aurait dû obtenir théoriquement à
partir du réactif principal (D) effectivement transformé, ce pourcentage étant corrigé par les
coefficients steochiométriques correspondants.

Ʋ𝐷 𝑛𝑃1
𝜂=
Ʋ𝑃 𝑛𝐷0

𝜏𝑠 ∗ 𝜏𝑐 = 𝜂
Ʋ𝐷 𝑛𝑃1 𝑛𝐷0 − 𝑛𝐷1
( ∗ = 𝜂)
Ʋ𝑃 (𝑛𝐷0 − 𝑛𝐷1 ) 𝑛𝐷0