L1 PC – UE THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

TRAVAUX DIRIGES – ECUE 2

Exercice 1
Les usines de traitement de gaz peuvent constituer des sources importantes de pollution atmosphériques
par les rejets de dioxyde de soufre (SO2) et sulfure d’hydrogène (H2S) qu’elles engendrent. Dans le but
de diminuer au maximum cette pollution, SO2 et H2S peuvent être convertis en soufre et vapeur d’eau
selon la réaction :
2 H2S (gaz) + SO2 (gaz) → 3 S (liquide) + H2O (gaz)
Cette réaction est effectuée à 130°C sous une pression constante égale à un bar avec un catalyseur solide.
Calculer la variation d’enthalpie de cette réaction à 130°C sous un bar avec les données ci-dessous où
∆f H ° représente l’enthalpie standard de formation du corps à 25°C et C sa capacité thermique molaire à
pression constante (1 bar), en fonction éventuellement de la température absolue T.

H2S (g) H2S (g) H2O (l) H2O (g) S (s)

° -1
− 20148 −296780 −285578
∆f H (J.mol ) 0
-1 -1
C (J.K .mol ) 30 + 0,015T 32,2+0,022T 75,24 34,3
Transformation du soufre solide à 25°C en liquide à 130°C sous un bar :
S (solide, 25°C) → S (liquide, 130°C) ∆H1 = 4259 J.mol-1
Vaporisation de l’eau à 100°C sous un bar :
H2O (liquide, 100°C) → H2O (gaz, 100°C) ∆H2 = 40650 J.mol-1
Exercice 2
L’eau liquide peut être refroidie en dessous de 0°C en état de surfusion. Cet état est instable et peut
cesser par une congélation spontanée et irréversible. Calculer pour une mole :
1) La variation d’enthalpie de cristallisation de l’eau à −5°C.
2) La variation d’entropie associée à la congélation de l’eau surfondue à −5°C.
3) La valeur de la création irréversible d’entropie. Conclusion.
4) L’enthalpie libre de cristallisation de l’eau −5°C.
Données : Cp (H2O, l) = 4,184 J/g/K ; Cp (H2O, s) = 2,092 J/g/K
Enthalpie de fusion de l’eau : ∆Hfusion = 6 kJ.mol-1 ; Tfusion = 273 K.

Exercice 3
1) Calculez l’énergie des liaisons carbone-carbone dans C2 H6, C2 H4, C2 H2
2) Quelle(s) remarque(s) pouvez-vous faire ?
Données :
- Enthalpies standard molaire de formation à 298 K.
∆f H ° (C2 H6(g) ) = −84,59 kJ.mol-1 ; ∆f H ° (C2 H4(g)) = 52,21 kJ.mol-1 ; ∆f H ° (C2 H2(g) ) = 226,51 kJ.mol-1
- Enthalpies de liaison : HH−H = − 435,55 kJ.mol-1 ; HC−H = − 413,82 kJ.mol-1
- Enthalpies de sublimation du carbone : ∆s H° (C) = 717,71 kJ.mol-1
- Longueurs des liaisons : rc−c= 1,52 Å ; rc=c = 1,34 Å ; rc≡c= 1,21 Å

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Exercice 4
Calculez l’énergie de la liaison C−O dans l’éthanol à partir des données suivantes relatives à l’état
standard à 25°C :

- Enthalpie de formation de l’éthanol (gaz) ∆H ° = − 237 kJ.mol-1

- Chaleur latente de sublimation du graphite Ls = 716 kJ.mol-1
-1
- Energie de liaison, exprimées en kJ.mol :
H-H : 431 ; O-O : 494 ; C-H : 414 ; C-C : 347 ; O-H : 460

Exercice 5
Sachant que l’entropie molaire absolue de l’eau liquide à 298 K est 70,02 J.K-1.mol-1, calculez l’entropie
molaire absolue de la vapeur d’eau à 400 K. On donne :
∆H(H2O,vap,273K) = 43,97 kJ.mol-1 ; Cp(H2O,liq)= 75,23 J.K-1.mol-1 ; Cp(H2O,gaz)=33,54 J.K-1.mol-1
Exercice 6
On mélange sous la pression atmosphérique, M1= 10 kg d’eau à la température T1= 27°C et M2= 1 kg
de glace à la température T2= −10°C. On donne la capacité thermique de l’eau c1 = 4,2 J.K-1g-1, la
capacité thermique de la glace c2 = 2,15 J.K-1g-1.
1) Exprimer puis calculer la température d’équilibre T.
2) Exprimer puis calculer la variation d’entropie du système que constitue les deux corps.

Exercice 7
L’argent est-il oxydable dans les conditions standard à 298 K ?
1) Si oui, jusqu’à quelle température ?
2) Même question pour l’or

∆f H ° *(kJ.mol-1 ) S ° (J.K-1.mol-1 ) Cp* (J.K-1.mol-1)

Ag 0 42,64 25,54
Ag2O −29,501 124,15 55,44
O2 0 204,82 14,63
Au 0 47,36 25,37
Au2O 80,674 125,4 66,88
(*) supposées constantes sur l’intervalle de température étudié

Exercice 8
1) On dispose de V= 30 cm3 d’Hélium mesuré dans les conditions normales de température et de
pression. Quel est le nombre de moles d’Hélium ? Quelle est la masse m correspondante ?
2) On introduit dans un ballon de 1L, préalablement vidé d’air, une mase m d’Hélium égale à m g et
une masse de Xénon égale à 88 mg. On maintient le ballon à 10°C. Quelle est la pression dans le
ballon ? Quelles sont les fractions molaires en Hélium et en Xénon ? Quelles sont les pressions
partielles en Xe et en He ?
MHe= 4 g.mol-1 ; MXe= 131,29 g.mol-1 ; R= 8,314 J.K-1.mol-1

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Exercice 9
Un système est constitué de quatre gaz en équilibre selon l’équation bilan :
CO(g) + H2O(g) ⇄ CO2(g) + H2(g)

La variation d’enthalpie libre standard de la gauche vers la droite est de − 25 kJ.mol-1 à la température
de 1100 K.
1) Calculez la valeur de la constante K p
2) En déduire les valeurs de K c et K x
3) On met initialement à T=1100 K du CO à la pression de 2 bars et du H2O à la même pression.
Quelle est l’expression de la pression de chacun des composés à l’équilibre en fonction du
coefficient de dissociation (𝛼) ? En déduire l’expression de K p en fonction de 𝛼.
4) Calculez 𝛼

Exercice 10
On fait réagir à 25°C, 1,5 moles d’acide acétique sur 1,5 moles d’éthanol dans 1L de solvant ne
participant pas à la réaction. A l’équilibre, il s’est formé 1 mole d’eau :

CH3COOH + C2H5OH ⇄ CH3COOC2H5 + H2O

1) Calculez la constante d’équilibre K1 de cette réaction

2) Lorsque l’équilibre est atteint, on ajoute 54 mL d’eau. Dans quel sens évolue la réaction ? Quelle
est la composition du mélange à l’équilibre ?
3) Quand le nouvel équilibre est atteint, on ajoute 0,5 mole d’acide acétique. Même question qu’en
2).

Exercice 11
A température ordinaire, la vapeur de chlorure de sulfure se dissocie partiellement selon l’équilibre ci-
dessous :
SO2Cl2(g) ⇄ SO2(g) + Cl2(g)
1) Calculez l’enthalpie standard de la réaction de dissociation de SO2Cl2.
2) Calculez l’enthalpie libre standard de cette même réaction
3) Calculez la constante K p de l’équilibre ci-dessus.
4) Exprimez K p en fonction de la pression totale et du coefficient de dissociation 𝛼 de SO2Cl2 à
l’équilibre.
5) Calculez 𝛼 lorsque T= 298 K et P = 218 mm Hg.
6) Quelle serait la densité par rapport à l’air du mélange gazeux provenant de la dissociation de
SO2Cl2 initialement pur (la température et la pression à l’équilibre ont les mêmes valeurs que
ci-dessus).