Partie C

Chapitre I
Introduction à la catalyse

1
 Chimie organique

pétrole, gaz naturel, gaz de schiste, biomasse

Combustible ~10% servent à fabriquer des

produits chimiques organiques
et à produire plusieurs
milliards de kg de produits
dérivés

2
http://supernimo45.free.fr/TPE.pdf

3
 Il y a deux principaux types de chimie dans l’industrie

La chimie lourde (bulk chemicals):

Production de matières premières de base À
« building blocks » partir
de ces
Faible valeur ajoutée
espèces

Chimie fine (fine chemicals)

Production de molécules plus élaborées (dérivés halogénés,
Valeur ajoutée aldéhydes, cétones, amines, composés polyfonctionnels) utilisées
plus importante soit comme telles ou soit comme intermédiaires de synthèse pour
la formulation et la fabrication de produits finis livrés aux
utilisateurs par :

La parachimie La pharmacie
(peintures, savons, explosifs …)
4
 « building blocks »
La majeure partie de la chimie organique industrielle appartient à l'une
des catégories suivantes :
• C-1, à base de gaz de synthèse (CO + H2) obtenu par réaction à
haute température de l'eau avec du charbon, du pétrole ou du gaz
naturel
• C-2, à base d'éthylène (à partir de la pyrolyse ou le craquage de
l’éthane ou du vapocraquage du naphta)
• C-3 à base de propène (sous produit de la production de l’éthylène)
• C-4 à base de butanes (distillation) et de butènes (craquage)
• BTX, à base de benzène, de toluène et de xylènes (vapocraquage des
hydrocarbures ou du reformage catalytique) 5
 1 lb = 0,45 kg

Top 15 des produits chimiques en volume (2000)

http://charles.gauthier.pagespersoorange.fr/Organique_Industrielle_2015_CM_VF.pdf 6
 2017 CHEMICAL SALES (BILLION $)
BASF, Allemagne
DOWDUPONT, USA
SINOPEC, Chine)
SABIC, Saudia Arabia
INEOS, switzerland
FORMOSA PLASTICS, Taiwan
EXXONMOBIL, USA
LYONDELLBASELL, USA
MITSUBISHI CHEMICAL, Japan
LG CHEM, Korea

0 10 20 30 40 50 60 70 80

C&En, JULY 30, 2018, VOLUME 96, ISSUE 31

7
https://cen.acs.org/articles/96/i31/CENs-Global-Top-50-chemical.html
8
Catalyseur : Augmente la vitesse de la réaction
Réduit les quantités de déchets
Apporte la sélectivité
9
Environ 90% des produits de l'industrie chimique sont
synthétisés dans des procédés catalytiques.

Types de catalyses

17% 3%

Part de marché

10
La catalyse homogène est utilisée lorsqu’une grande sélectivité est
demandée.

La sélectivité est permise par la modulation des effets stériques et

électroniques des catalyseurs organométalliques

Energie Réaction catalysée

passant par un
intermédiaire

Catalyseur de Grubbs

Réaction de coordination

Catalyseur de Jacobson 11
 Chimiosélectivité

Régiosélectivité

Diastéréosélectivité

Enantioséléctivité

12
13
14
Notion de cycle catalytique
Complexe à 18 e-
saturé
Produit Dissociation
Réactif A
Complexe à 16 e-
non-saturé

Complexe à 18 e- Complexe à 18 e-
saturé saturé

Complexe à 16 e-
Réactif B non-saturé
15
Activité :

(mol L-1 h-1 ou mol kg-1 h-1)

Le Turn Over Frequency (TOF) peut être défini comme le nombre de

moles de substrat converties par le catalyseur par unité de temps.

Industrie : 10−2–102 s−1 Enzymes 103–107 s−1

La sélectivité :

16
 Hydrogénation des alcènes :
Catalyseur de Wilkinson Rh(PPh3)3Cl

17
Hydrogénation des alcènes :

18
 95% des réactions d’hydrogénation utilisent des catalyseurs
hétérogènes tel que Pd supporté ou nickel de Raney.

Diastéréosélectivité : effets directeurs

L’hydrogénation asymétrique

19
 Stérique

Cinétique

20
L’époxidation asymétrique des alcène utilise
les complexes M-Salen

Rapport cis/trans = 5,7.

21