CORROSIVIDAD Y COMPATIBILIDAD DE SECUESTRANTES DE H2S CON DIFERENTES TRATAMIENTOS QUIMICOS EN SISTEMAS DE RECOLECCION Y TRANSPORTE DE GAS

YASMIN AVILA, MARTA CASTILLO, RUI RODRIGUEZ Y ALFREDO VILORIA.

PDVSA- INTEVEP Los Teques - Venezuela

Presentado en XIV Convencin Internacional de Gas de la Asociacin Venezolana de Procesadores de Gas (AVPG) Mayo 10 - 12, 2000 Caracas, Venezuela

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CORROSIVIDAD Y COMPATIBILIDAD DE SECUESTRANTES DE H 2S CON DIFERENTES TRATAMIENTOS QUIMICOS EN SISTEMAS DE RECOLECCION Y TRANSPORTE DE GAS

Yasmn Avila, Marta Castillo, Rui Rodrgues y Alfredo Viloria PDVSA-INTEVEP

RESUMEN Dentro del rea de endulzamiento de gas se dispone de diferentes productos regenerables y no regenerables, estos ltimos conocidos como secuestrantes de H2S utilizados para niveles menores a 100 ppm de H2S relativamente pequeos. y volmenes de gas

Para la evaluacin de un secuestrante, existen tres propiedades fundamentales: capacidad de remocin, velocidad de reaccin y selectividad al H2S en presencia de CO2. En este trabajo se presenta una metodologa de evaluacin en laboratorio de secuestrantes lquidos de H2S, utilizados en inyeccin directa en lneas de recoleccin de gas. Se evaluan cinco productos comerciales basados en compuestos nitrogenados como triazinas y alconolaminas.

Se comparan las capacidades de absorcin de H2S y sus velocidades de reaccin, por otro lado, se estudia su comportamiento en presencia de CO2, as como la compatibilidad de los secuestrantes y sus productos de reaccin con otros productos utilizados en procesos aguas abajo de su inyeccin, tales como lechos slidos, aminas, glicoles e inhibidores de corrosin.

Las capacidades de remocin estn comprendidas entre 0,35 y 2,62 lbs de H2S/ gal de secuestrante, con una disminucin de absorcin entre 0 y 56 % en presencia de CO2 y velocidades de reaccin entre 2,7 - 5,2 x 10 -4 lbs de H2S/min.

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Los resultados obtenidos muestran que los secuestrantes evaluados no aumentan la formacin de espuma en la amina (pobre y rica) ni en el glicol y que la metodologa implantada puede ser utilizada como control de calidad de los productos comerciales; adems permite efectuar una seleccin previa de los mejores secuestrantes evaluados y as realizar un menor nmero de pruebas de campo, lo que se resume en un ahorro de tiempo y costos de operacin.

As mismo, se estudia la corrosividad de la corriente de gas simulando las condiciones de corrientes crticas suceptibles a ser tratadas mediante el uso de secuestrantes. Se utilizan presiones parciales de CO2 de 95 lpc y una presin parcial de H2S de 0,02 lpc a dos temperaturas 60 y 80C. Se evalan inhibidores de corrosin adecuados para controlar la velocidad de corrosin presente en el sistema, las cuales oscilan entre 2 y 10 mpy.

Por ltimo, se estudia el efecto de los dos tratamiento qumicos en conjunto: inhibidor de corrosin y secuestrantes de H2S a fin de determinar si existe incompatibilidad o algn efecto sinergstico en las reacciones de cada producto.

INTRODUCCION

La adaptacin del gas natural a su uso final requiere de ciertos procedimientos de tratamiento que conlleven a la remocin de impurezas tales como sulfuro de hidrgeno (H2S), mercaptanos (RSH), mercurio (Hg), dixido de carbono (CO2), etc. En el caso del H2S, su remocin constituye una verdadera necesidad debido a las estrictas especificaciones concernientes a normativas ambientales y a lo contaminante que resulta su presencia en el gas que sirve de insumo petroqumico, en produccin de hidrgeno, como combustible para vehculos. Adems de ello, el factor corrosivo que puede representar el H2S en lneas de recoleccin y distribucin

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del gas natural, hace que sea un compuesto que prioritariamente deba ser removido de la corriente.

Existen procesos bien establecidos a nivel industrial para la remocin de H2S de gas natural. Muchos de ellos pueden agruparse en las siguientes categoras: Absorcin fsica o qumica con lquidos Absorcin con slidos o lquidos no regenerables Absorcin/adsorcin con conversin del H2S a azufre elemental

Cuando el gas posee una baja concentracin de H2S (menos de 100 ppm) y el volumen de gas manejado es de 40 a 60 MMPCND en lneas de recoleccin y transporte de gas, la remocin de H2S se puede realizar eficientemente con

secuestrantes de H2S, inyectndolos directamente en las lneas de gas. En este caso, la inversin de una planta de amina para endulzamiento del gas no es rentable[1]. Por lo general, el tratamiento de corrientes de gas mediante secuestrantes de H2S se utiliza cuando: La cantidad de H2S es tpicamente menor a 100 ppm en el gas. Se requiere de una aplicacin inmediata. Se manejan bajos volmenes de gas.

Comercialmente existen diversos productos para inyeccin, los mismos pueden estar constituidos por diferentes fases activas, por ejemplo: formaldehdo, acrolena, alcanolaminas, triazinas. Los productos pueden ser solubles en agua o en crudos, sin embargo, generalmente para el tratamiento de corrientes gaseosas se requiere que el secuestrante sea soluble en agua, con la finalidad de un mejor mezclado y por ello una remocin ms efectiva del H2S. As mismo, se requiere que los productos de reaccin se puedan retirar en separadores disminuyendo as la posibilidad de efectos negativos en las facilidades instaladas aguas abajo del tratamiento.

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La ltima tendencia en operaciones es reducir costos de inversin, eliminando torres contactoras e inyectando directamente el qumico en lnea, ya que es un mtodo atrayente por su simplicidad. Generalmente, se realizan pruebas de campo para evaluar la dosificacin y la capacidad de remocin de H2S cuando se quiere escoger un producto comercial.

Con la finalidad de proteger lneas de recoleccin de gas cido, aguas arriba de los procesos de acondicionamiento del gas natural, se inyectan inhibidores de corrosin para el control de la corrosin interna de las instalaciones. La seleccin del mismo obedece a las condiciones agresivas de medio como lo son: temperatura, presin parcial de CO2 y H2S, contenido de agua en el gas, velocidad del fluido, entre otras. Los inhibidores comnmente utilizados en estos servicio son flmicos a base de una amina que es capaz de adherirse a la superficie del metal proporcionando una proteccin contra las especies corrosivas.

La calidad del gas transportado finalmente ser un gas despojado de H2S y CO2 a la vez que se minimizar la corrosividad del mismo. Todos estos tratamientos del gas son en muchos casos utilizados simultneamente para lograr una calidad de gas requerida a la vez que prevenir fallas. Por esta razn, es un requisito indispensable que los tratamientos sean compatibles, es decir que no pierdan su efectividad o se vean desmejoradas por causa de una interferencia en el mecanismo de accin de cada uno de los tratamientos utilizados. Ello puede verificarse si los productos a ser inyectados son evaluados tanto para la funcin que fueron seleccionados como tambin su interferencia o compatibilidad con los otros productos.

En este trabajo se muestra el desarrollo de una metodologa para la evaluacin, a escala laboratorio, de secuestrantes lquidos de H2S y los resultados obtenidos de la evaluacin de cinco productos comerciales para el endulzamiento de corrientes crticas mediante la inyeccin en lneas de gases as como su compatibilidad con procesos instalados aguas abajo tales como: lechos slidos, aminas, glicoles y la

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aplicacin de inhibidores de corrosin bajo condiciones de corrientes de gas con contenidos crticos de H2S. PARTE EXPERIMENTAL Evaluacin del desempeo de secuestrantes comerciales frente a la absorcin de gases agrios (H 2S CO2)

El desempeo de los productos comerciales se evala para gases puros (H2S y CO2) as como para mezclas de H S/N2 y H2S/CO2. En el caso de los gases puros se 2 utiliza un autoclave de 150 ml provisto de un agitador, una termocupla, un manmetro con una apreciacin de 2 a 5 lpc, una vlvula de entrada de muestra, una vlvula de purga o salida de muestra y un inyector de secuestrante, que en este caso es un tubo de 1/16 de acero 316 con la punta semi-obstruida, con la finalidad de tener una inyeccin en forma de roco. Para inyectar el secuestrante dentro del sistema se utiliza una bomba de inyeccin de lquido para flujos pequeos (2-4 ml/min).

Antes de comenzar la evaluacin se realiza la prueba de fuga utilizando nitrgeno, se descarga el recipiente para luego llenarlo con H2S CO2 puro hasta tener en el sistema una presin de 120 lpc. Despus que la presin se estabiliza se comienza a inyectar el lquido a una velocidad conocida por un lapso de tiempo determinado (estos valores permiten conocer el volumen total de secuestrante inyectado). El seguimiento de la remocin de H2S se realiza registrando la variacin de la presin total del sistema en funcin del tiempo. Se contina hasta que no se observe cambio en la presin del sistema. La capacidad de absorcin de H2S o de CO2 de cada producto expresado en libras de H2S o CO2 absorbidos/gal de producto. As mismo, con esta experiencia se determina la velocidad inicial de reaccin.

La absorcin simultnea de H S y CO2 se determina haciendo pasar mezclas de 2 H2S/N2 o H2S/CO2 a travs de una solucin acuosa de cada secuestrante comercial (aproximadamente 1:30 v/v). El gas pasa a una velocidad de 150 a 200 ml/min y
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despus se analiza en un cromatgrafo HP 5890, el cual tiene acoplado un detector de quiminoluminescencia especfico para compuestos azufrados. El sistema est provisto de una segunda trampa para evitar posibles arrastres de solucin de secuestrante que puedan afectar la columna cromatogrfica. Aproximadamente cada 5 minutos se coloca la vlvula de 3 vas en direccin al cromatgrafo y se realiza la inyeccin de la muestra. La prueba se contina hasta que la concentracin de H2S a la salida se estabilice en un valor cercano al valor de la concentracin de H2S a la entrada (Fig. 1).

Para cada solucin de secuestrante se realiza una prueba con una mezcla entre 2000-3000 ppmv de H2S/N2 y H2S/CO2. Esta concentracin se escogi para simular las relaciones H2S/CO2 existentes en campo. Para obtener los resultados se grafica la concentracin de H2S en funcin del tiempo y se calcula el rea bajo la curva, este valor corresponde al H2S que no ha sido absorbido.

DETECTOR ESPECIFICO DE H 2S

CROMATOGRAF O

FLUJOMETRO

VALVULA DE 3 VIAS

VALVULA REGULADORA

MEZCLA DE GASES

TRAMPA DE ABSORCION

Fig. 1: Sistema de medicin de selectividad de absorcin de H2S en presencia de CO2.

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Compatibilidad con lechos slidos (Absorbente de H 2S)

En un autoclave de 150 ml se colocan alrededor de 2,15 gramos de slido y 400 l de agua (aproximadamente 20 %). Luego la temperatura del sistema se estabiliza en 40 C y se introduce H2S puro en el sistema hasta alcanzar una presin de 120 lpc. A partir de este momento se comienza a registrar la cada de presin en funcin del tiempo. La capacidad de absorcin de H S determinada en esta prueba se utiliza 2 como valor de referencia.

Para evaluar el efecto del secuestrante se realiza una nueva experiencia pero ahora agregando al sistema, antes de presurizarlo con H2S puro, 400 l del secuestrante esparcido sobre la superficie del slido. Posteriormente, se presuriza el sistema y finalmente se registra la disminucin de la presin en funcin del tiempo.

Compatibilidad con trietilenglicol (TEG) y amina: Formacin de espuma

Se agregan 200 cc de la solucin de aminas o glicoles en un cilindro graduado de un litro y se burbujea aire a un flujo de 4 litros/min durante 5 minutos. Luego se interrumpe el burbujeo y se pone en funcionamiento el cronmetro. Se mide, inmediatamente, la altura de la espuma y el tiempo, en segundos, que tarda la espuma en romperse completamente despus que se ha eliminado el flujo de gas. La altura de la espuma, en mililitros, es la diferencia entre la altura hasta donde llega la espuma y la altura inicial del lquido (200 ml).

Para evaluar el efecto del secuestrante se prepara una solucin al 0,5 % v/v del secuestrante en la amina o el glicol y se realiza el procedimiento anterior y se compara el tiempo que tarda en romperse la espuma en ambos casos.

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Corrosividad de secuestrantes y Compatibilidad con inhibidores de corrosin

La corrosividad de los diferentes productos evaluados se determin mediante ensayos de prdida de peso, en autoclaves los cuales permiten realizar pruebas a presiones y temperaturas elevadas. El material que se utiliza es el acero al carbono 5L grado B el cual es comnmente encontrado en las tuberas e instalaciones de lnea. Este es un acero poco aleado con una matriz ferrita-perlita.

Los ensayos se realizan utilizando una solucin salina al 3,5%, con una presin parcial de CO2 hasta de 55 psi y 0,06 psi de H2S. A esta solucin se le adicionan los productos a evaluar en dosis determinadas. Luego de presurizado el autoclave se inicia el calentamiento del mismo hasta una temperatura de 105F (41C) en el lapso de una hora, una vez alcanzada esta temperatura se comienza a tomar el tiempo total de ensayo (120 horas).

Una vez culminado el ensayo se despresuriza el autoclave. Se extraen los cupones del mismo, se limpian con tolueno, acetona y agua destilada, y se guardan en un desecador al vaco para su posterior anlisis. El decapado de los cupones para el posterior clculo de la velocidad de corrosin se realiza segn la norma ASTM G1 [3].

Se realizan pruebas de corrosin a fin de evaluar la corrosividad de los secuestrantes cuando son inyectados en las tuberas de gases as como su compatibilidad con inhibidores de corrosin. Como inhibidores de corrosin se evalan: INH-A, INH-B y INH-C, de diferentes casas comerciales y recomendados para este servicio.

La matriz de ensayos realizados se muestra en la Tabla 1. Los ensayos consisten en soluciones al 3,5% NaCl con secuestrantes, con inhibidor y mezclas secuestrante inhibidor.

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Tabla 1. Condiciones de ensayos de corrosividad en presencia de secuestrantes e inhibidores de corrosin

ENSAYO N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

CONDICIONES Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S = 47 ppm ; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S = 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S = 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S = 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F Solucin salina al 3,5%, 4,6% CO2 H2S= 47 ppm; P= 1200 psi; T=105F

Secuestrante NO NO NO NO SCAV-1 Dosis 600 ppm SCAV-2 Dosis 600 ppm SCAV-3 Dosis 600 ppm SCAV-4 Dosis 600 ppm SCAV-5 Dosis 600 ppm SCAV-4 Dosis 600 ppm SCAV-1 Dosis 600 ppm SCAV-2 Dosis 600 ppm

Inhibidor NO INH-A INH-B INH-C NO NO NO NO NO INH-A 45 ppm INH-A 45 ppm INH-A 45 ppm

RESULTADOS Y DISCUSION Evaluacin de secuestrantes de H 2S.

Se seleccionaron diferentes productos comerciales formulados para remover el H2S: SCAV-1, SCAV-2, SCAV-3 SCAV-4 y SCAV-5, todos de compaas tradicionales de tratamiento qumico para crudos y gas. En la Tabla 2 se muestran algunas caractersticas de los secuestrantes de H2S utilizados. Segn informacin de los fabricantes, estos productos son solubles en agua y en metanol, estn compuestos como fase activa por triazinas, alcanolaminas, nitrogenados cclicos, etc. En la misma Tabla se muestra la dosis sugerida en gl/lb H2S y el poder de absorcin de H2S en presencia y ausencia de CO2 y las respectivas velocidades de reaccin.
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Tabla 2. Caractersticas de los productos comerciales evaluados en los ensayos de corrosividad.

Producto Desempeo sugerido* H2S/gal producto) Absorcin de H2S (lb H2S /gal producto) Absorcin de H2S en presencia de CO2 (lb H2S /gal producto) Fases Activas

(lb

SCAV-1 0,7-1,7 1,34 1,04

SCAV-2 1-12** 0,72 0,32

SCAV-3 1,4-13,9 0,35 0,35

SCAV-4 2:1*** 1,71 1,31

SCAV-5 1,8-3,5 2,62 2,22

Velocidad de reaccin 3 (moles/min)x 10

Triazina, Alcanolamina 5,9

Mezcla de Alcanolaminas 7,4

Nitrogenado s cclicos 3,8

Triazina

7,4

Triazina, Alcanolamina 6,6

*: determinado segn las dosis sugeridas por los suplidores **: ppm de producto/ppm H2S
***: 2 molculas de producto por molcula de H2S

Los resultados indican que a excepcin del secuestrante SCAV-3, los productos evaluados presentan afinidad para la remocin de CO2. de CO2. El producto SCAV-5,

seguido de SCAV-4 muestran la mayor capacidad de absorcin de H2S en presencia Sin embargo, SCAV-2 y SCAV-1 tambin presentan una capacidad de absorcin aceptable.

Para ilustrar el comportamiento de estos productos, a manera de ejemplo se presenta en la Figura 2 el desempeo de uno de los productos evaluados (SCAV-2). Se observa que la absorcin de H2S es ms efectiva cuando el gas se encuentra sin otros contaminantes, como sera el CO2.

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ABSORCION DE H2S / OTROS GASES CON EL SECUESTRANTE 2500

SCAV-2

ABSORCION H2S / CO2

2000 CONCENTRACION DE H2S ppm ( v/v)

1500

ABSORCION H2S / N2

1000

500

0 0 10 20 30 40 TIEMPO (min) 50 60 70

Figura 2. Capacidad de absorcin del secuestrante de H2S SCAV-2 en presencia de N2 y CO2.

Es importante mencionar que cada secuestrante puede tener una buena eficiencia segn las condiciones de operacin a las que ser sometido, todo depende de las caractersticas del fluido, dimetro y longitud de la tubera, velocidad de inyeccin, tipo de inyeccin, y propiedades fsico qumicas del producto. Cuando se evala el rendimiento de un secuestrante se verifica su velocidad de reaccin, capacidad de absorcin con mezclas H2S/N2 y H2S/CO2. En la Tabla 2 se puede apreciar que cada producto tiene una capacidad de reaccin diferente as como diferentes velocidades de reaccin inicial y selectividades hacia el H2S en presencia de CO2. Estas propiedades deben ser tomadas en cuenta a la hora de escoger un producto para una aplicacin en funcin de las condiciones de operacin. En el caso de que la distancia entre el punto de inyeccin y el despojador
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sea corta es ms conveniente inyectar un producto con alta velocidad de reaccin asegurando una mayor remocin de H2S. En otros casos cuando esta distancia sea ms larga que permita mayor tiempo para la reaccin, la propiedad ms importante a considerar es la capacidad de absorcin del producto. La selectividad hacia H2S nos permitir determinar con una mejor aproximacin el costo del tratamiento. En relacin a la capacidad de absorcin de H2S en presencia de CO2 se observa el siguiente orden decreciente de efectividad: SCAV-5 > SCAV-4 > SCAV-1 > SCAV-3 > SCAV-2

En las pruebas de absorcin con H2S puro se observa que todos los secuestrantes evaluados forman slidos insolubles en agua y otros solventes conocidos, tales como: hexano, acetona, tolueno y THF. Mediante la tcnica de espectrometra de masas se determin que los slidos formados estn constituidos por polisulfuros cclicos y de cadena abierta, adems de polmeros lineales del tipo CH3 (SCH2)n-H (donde n = 1 hasta 8) y en el caso de SCAV-3, se forman adicionalmente polmeros cclicos. Los resultados sugieren que a altas presiones parciales de H2S se favorece la formacin de polisulfuros los cuales son los responsables de los slidos observados. En el caso de las mezclas de H2S se observa la formacin de partculas pequeas y en muy pocas cantidades. Independientemente de las concentraciones de H2S del gas a tratar es recomendable la presencia de un depurador aguas abajo de la inyeccin para retirar cualquier slido formado.

Compatibilidad con procesos instalados aguas abajo

Se realizaron ensayos preliminares con un slido utilizado para el endulzamiento del gas natural. Para estas experiencias se escogi el secuestrante que present la mayor eficiencia (SCAV-5) y el de menor eficiencia (SCAV-3) de absorcin de H2S. Se observa que el producto SCAV-5 no disminuye el desempeo del slido. Por otro lado, el producto SCAV-3 disminuye la capacidad de absorcin de H2S del mismo (Tabla 3).
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Con respecto a esta compatibilidad, es necesario profundizar sobre las razones que permiten un efecto inhibidor del secuestrante sobre el comportamiento de los slidos, utilizando tcnicas de caracterizacin tales como RMN, entre otras.

Tabla 3. Resultados de ensayos preliminares de algunos secuestrantes lquidos con un absorbente slido de H2S.

Slido

Aditivo

Capacidad de absorcin (lb H2S/lb de slido)

Absorbente H2S Absorbente H2S Absorbente H2S

H2O H2O, SCAV-5 H2O, SCAV-3

0.114 0.134 0.070

Para determinar el efecto del secuestrante en la formacin de espuma en soluciones de amina se utilizan dos muestras, una de amina pobre y otra de amina rica provenientes de una Planta de Aminas. Se observa que la adicin de cantidades significativas (0.5 % v/v) de SCAV-5 y SCAV-1 a una solucin de amina rica no afecta sus caractersticas de formacin de espuma. Por otro lado, los productos SCAV-2 y SCAV-3 actuan como inhibidores de la formacin de espuma al aadirse a la solucin de amina rica.

En el caso de la amina pobre, no se observa influencia de los productos qumicos en la formacin de espuma.

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Corrosividad de los secuestrantes y compatibilidad con inhibidores

En la Figura 3 se presenta el comportamiento de los diferentes evaluados a las condiciones promedio de entrada al complejo Muscar.
30
con H2S + CO2 con H2S

secuestrantes

25

Velocidad de corrosin (mpy)

20

BLANCO CON CO2 y H2S

15

10

0 0

SCAV-1

SCAV-2

SCAV-3

SCAV-4

NO-SCAV

PRODUCTO EVALUADO

Figura 3. Velocidad de corrosin del acero 5L-B en presencia de diferentes secuestrantes de H2S a condiciones de mezclas H2S /N2 y H2S / CO2. Se observa que cuando el medio contiene H S como gas cido, la velocidad de 2 corrosin es inferior en todos los casos al valor obtenido con el blanco, ello se debe a que el secuestrante tiene una capacidad ms efectiva de remover el H2S cuando no se encuentra acompaado del CO2. Sin embargo, en presencia de CO2, se obtiene un aumento en la velocidad de corrosin para los productos evaluados. En el caso de SCAV-2, SCAV-3 y SCAV-4 el valor obtenido es superior al del blanco. Este aumento en la velocidad de corrosin puede estar asociado a una disminucin en la capacidad de remocin de H2S del secuestrante en presencia de CO2 y a una posible
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formacin de compuestos de reaccin entre el secuestrante y el CO2 que pudieran aumentar velocidad de corrosin.

Se observa as mismo, que los secuestrantes SCAV-2 y SCAV-4 son los que presentan menores velocidades de corrosin cuando slo se evala en presencia de H2S. En el caso de la mezcla CO2/ H2S el secuestrante SCAV-1 seguido por SCAV-2 presentan las menores velocidades de corrosin en comparacin con el resto de los secuestrantes.

Estos resultados muestran el comportamiento frente a la corrosin de cada secuestrante en los dos ambientes, indicando que en general todos tienden a la selectividad por la remocin de H2S, e indican que su inyeccin en ambientes de CO2 y H2S debe ir acompaado de un inhibidor de corrosin para garantizar la proteccin contra la corrosin a la vez que la remocin de los gases agresivos.

Evaluacin de inhibidores.

En el caso de los inhibidores, las pruebas se realizan con las dosis recomendadas por cada suplidor; en la mayora de los casos se utilizan dosis entre 25 y 45 ppm. Para todos los ensayos se utilizan 45 ppm de inhibidor. En la Figura 4 se presenta la velocidad de corrosin en presencia de los tres inhibidores evaluados y se compara con la condicin sin inhibidor.

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Se observa que el inhibidor INH-A disminuye notablemente la velocidad de corrosin a un valor inferior a 5 mpy cuando la solucin sin inhibidor presenta una corrosividad de 19 mpy. Esto indica que este inhibidor puede ser altamente recomendado para ser usado en estos sistemas de transporte de gas. Se seleccion este inhibidor para la evaluacin de compatibilidad entre secuestrantes de H2S e inhibidor de corrosin.

Vcorr (mpy)
18

16

TEMPERATURA : 150F PRESION :1200 PSI H2S: 47 ppm CO2 : 4,6%

14

12 10

blanco

INH-2

INH-3

INH-A

condicin/producto evaluado

Figura 4. Velocidad de corrosin del acero 5L-B en presencia de diferentes inhibidores de corrosin.

Compatibilidad entre los secuestrantes de H 2S y los inhibidores de corrosin

En esta seccin se presenta la compatibilidad de los secuestrantes y el inhibidor INHA en funcin de la corrosividad. En la Figura 5 se presenta la velocidad de corrosin de las mezclas secuestrante-INH-A en presencia de una mezcla H2S/CO2. Se puede observar que en todos los casos, el inhibidor de corrosin tiende a disminuir la

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velocidad de corrosin siendo mejores los casos de SCAV-2 y SCAV-4 donde la disminucin de la velocidad de corrosin es apreciable.

De la Figura 5 se obtiene que la mejor combinacin para inyectar secuestrante e inhibidor de corrosin sera: SCAV-2 con el inhibidor INH-A. Estos resultados muestran la importancia de los estudios de compatibilidad entre producto qumicos para diferente fin, ya que si se observa en la Figura 3, el secuestrante SCAV-1 fue el que present la menor corrosividad (menor al blanco) en la mezcla CO2 y H2S, sin embargo, al combinarlo con el inhibidor la mezcla no es tan efectiva, es decir, no disminuye apreciablemente la velocidad de corrosin.

30
SIN INHIBIDOR CON INHIBIDOR

25

INH-A

BLANCO CON CO2 Y H2S 20

Vcorr (mpy)

15

10

0
0 0,5

1 BLANCO

1,5

2 SCAV-4

2,5

3SCAV-2

3,5

4 SCAV-1

4,5

condicin evaluada

Figura 5. Evaluacin de la corrosividad de tres secuestrantes de H2S en presencia y ausencia de inhibidor de corrosin.
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Evaluacin de la capacidad de absorcin del secuestrante SCAV-1 en presencia de inhibidores de corrosin

Con respecto a la capacidad de absorcin del secuestrante en presencia del inhibidor de corrosin se utiliza la misma metodologa para determinar la absorcin de H2S en presencia de CO2, adicionalmente se evala la capacidad de absorcin de H2S de mezclas de secuestrante-inhibidor. Se escogi el secuestrante SCAV-1 y dos inhibidores de corrosin: INH-A y INH-B. Para ello se preparan soluciones de 3,4 ml de SCAV-1, 0,25 ml de inhibidor (INH-A o INH-B) aforados a 100 ml con agua destilada. Se comparan con una solucin con slo el secuestrante . La relacin de secuestrante/inhibidor es la misma utilizada en las pruebas de corrosin: 14/1.

Las pruebas de absorcin se realizan con mezclas gaseosas de H2S/N2 y H2S/CO2 en las concentraciones dadas en la parte experimental. Los resultados obtenidos se presentan en la Tabla 4.

Tabla 4. Compatibilidad de secuestrantes con inhibidores de corrosin

capacidad de absorcin de H2S (lbs/galn secuestrante) mezcla H2S/N2 mezcla H2S/CO2

SCAV-1 + INH-A

1,82

0,81

SCAV-1 + INH-B

1,94

0,89

SCAV-1

1,16

0,81

Los resultados muestran que cuando el medio agresivo es una mezcla H2S/N2 no se observa incompatibilidad entre el secuestrante y el inhibidor, la absorcin de H2S se
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favorece cuando se adiciona el inhibidor. Por otra parte, si se utiliza la mezcla H2S/CO2, la absorcin de H2S de las tres soluciones es prcticamente la misma. Es decir, en presencia de CO2 la capacidad de absorcin en presencia del inhibidor no se ve afectada.

CONCLUSIONES La metodologa

de evaluacin de secuestrantes desarrollado en INTEVEP es

una herramienta que permite evaluar de una manera rpida y confiable el comportamiento de cualquier secuestrante de H2S, ya que provee resultados

confiables y de alta reproducibilidad. El implementar esta metodologa tendra un impacto econmico/operacional ya que es de menor costo que la evaluacin directa en campo, no afecta las instalaciones y puede ser estandarizado como control de calidad. De la evaluacin realizada en el laboratorio se obtuvo el siguiente orden decreciente de eficiencia en la remocin de H2S, en presencia de CO2: SCAV-5 > SCAV-4 > SCAV-1 > SCAV-3 > SCAV-2 Dado que las condiciones en el laboratorio son estticas y existen otros parmetros secuestrante, campo Todos los secuestrantes evaluados forman productos de reaccin slidos insolubles en agua en presencia de altas presiones parciales de H2S. Los slidos estn constituidos principalmente por polisulfuros cclicos, acclicos y polmeros lineales. La acumulacin de los mismos en las lneas de gas podra interferir en las operaciones aguas abajo de la inyeccin, por lo que debe asegurarse la presencia de un depurador. operacionales que pueden afectar el comportamiento del

estos resultados deben ser corroborados con experiencias en

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La eleccin del qumico adecuado depender de las instalaciones donde se aplique, por ejemplo para extensiones cortas de tubera se requiere un producto con una alta velocidad de reaccin para que su efectividad sea mayor; en tuberas de mayor longitud el que muestre mayor capacidad de remocin de H2S. Adems, es necesario considerar su selectividad hacia la remocin de H2S, en presencia de CO2, se disponen de productos comerciales con diferentes afinidades al CO2. No se observan efectos negativos de los secuestrantes evaluados ni sobre la formacin de espuma de la amina y el trietilenglicol. La corrosividad de los diferentes secuestrantes evaluados se ve influenciada por la presencia de CO2 incrementando la velocidad de corrosin inclusive a valores superiores a la condicin blanco (sin tratamiento). Por la razn anteriormente expuesta, se concluye que los secuestrantes de H2S deben ser inyectados con inhibidores de corrosin para garantizar la proteccin del sistema frente a la corrosin, a la vez que la remocin por H2S. En este sentido cuando se evale el desempeo de un secuestrantes de H2S debe analizarse tambin su corrosividad a las condiciones a las que estar expuesto, as como tambin su compatibilidad con inhibidores de corrosin u otros qumicos que se inyectarn en el sistema. La evaluacin de compatibilidad de secuestrantes con el inhibidor INH-A indic que el inhibidor de corrosin disminuye la velocidad de corrosin para los tres secuestrantes evaluados: SCAV-2, SCAV-4 y SCAV-1 favoreciendo la proteccin contra la corrosin, siendo la ms favorable SCAV-2 con el inhibidor INH-A. El inhibidor INH-A no afecta la capacidad de remocin de H2S del producto comercial SCAV-2.

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