I55. Constante dAvogadro : N A = 6, 02 1023 mol1 . Masse molaire du niobium: M = 92, 0 g. mol1 . A temprature ordinaire, dans le niobium mtallique, les atomes de niobium occupent les nuds dun rseau cubique centr, dont la maille cubique a pour arte a = 0, 330 nm . 1) Dterminer le nombre datome de niobium par maille cubique. 2) Calculer la masse volumique du niobium en kg/m3. 3) On suppose que le cristal rsulte dun empilement de sphres dures en contact. Calculer le rayon de ces sphres, quon appelle rayon mtallique du niobium. 4) Dfinir et calculer la compacit de cette structure.
II72. Structure cristalline de la blende.
Le principal minerai de zinc est le sulfure de zinc ZnS de type blende. La blende est la varit allotropique qui cristallise dans le systme cubique. On se propose d'tudier la structure cristalline de la blende dans le cadre du modle du cristal parfait de type ionique. Dans ce modle, les ions constitutifs du cristal ionique sont assimils des sphres dures. Dans la blende, les ions S2 occupent les nuds dun rseau cubique faces centres et les ions Zn2+ occupent la moiti des sites ttradriques comme le montre la figure ci-contre. 1) Dterminer le nombre datomes de zinc et de soufre par maille. 2) Dterminer la coordinence (nombre de plus proches voisins de signe oppos) des ions Zn2+ et des ions S2. 3) Etablir la condition de contact entre les ions Zn2+ et les ions S2 en Maille reprsentative de la fonction du paramtre de maille not a et des rayons ioniques r(Zn2+) = 74 pm 2 structure de la blende ZnS : les ions et r(S ) = 184 pm. En dduire la valeur du paramtre de maille a. S2 sont figurs par les sphres 4) En ralit, la masse volumique de la blende (ZnS) est gale 4084 blanches, les ions Zn2+ par les sphres kg.m3. Les masses atomiques sont M(Zn) = 65,4 g.mol1 et M(S) = 32,1 1 23 1 noires. g.mol . La constante dAvogadro est NA = 6,02.10 mol . Dterminer la valeur du paramtre de maille a. Comparer cette valeur celle obtenue prcdemment (question 3). Que peut-on en conclure quant la nature de la liaison chimique assurant la cohsion de la blende ?
Rponses 2M a 3 3 I. 1) 2 atomes par maille ; 2) = = 8500 kg. m3 ; 3) R = = 0,143 nm ; 4) = = 0, 68 . 3 4 8 N Aa
II. 1) 4 atomes de soufre et de zinc par maille ; 2) 4-4 ; 3) a = 4 ( r ( S 2 ) + r ( Zn 2 + ) ) / 3 = 596 pm ; 4)
4 ( M ( S ) + M ( Zn ) ) 1/ 3 a = = 541pm ; liaison partiellement covalente. N A
DS : cristaux, page 1
Corrig I. 1) Chaque maille possde un atome en son centre et huit atomes en ses sommets ; comme chaque sommet fait partie 1 de huit mailles, il compte pour 1/8 ; le nombre datome par maille est 1 + 8 = 2 . 8 2M 2 92.103 = = 8500 kg.m3 . 2) = 3 N Aa 3 6, 02.1023 ( 0, 33.109 ) 3) Le plus proche voisin dun atome au centre de la maille est un atome au sommet. La distance de leurs centres est la demi diagonale dun cube ; pour que les atomes se touchent, elle est le double du rayon, do : 0, 33 3 a 3 R= = = 0,143 nm . 4 4 4) La compacit est le rapport du volume occup par les atomes, considrs comme des boules dures en contact, au 4 2 R 3 3 = = 0, 68 . volume total. Elle vaut = 3 3 8 a
II. 1) Les soufre occupent les sommets (8 par maille, chacun appartenant 8 mailles) et les centres des faces (6 faces, chacune appartenant 2 mailles), soit 8/8+6/2 = 4 atomes de soufre par maille. Les zinc occupent la moiti des huit sites ttradriques, soit 4 atomes de zinc par maille. 2) Chaque ion a 4 plus proches voisins, de signe contraire. 3) La distance entre plus proches voisins est le quart de la diagonale de la maille : a 3 / 4 = r ( S 2 ) + r ( Zn 2 + ) a = 4 ( r ( S 2 ) + r ( Zn 2 + ) ) / 3 = 4 ( 184 + 74 ) / 3 = 596 pm . 4 ( 65, 4 + 32,1 )103 4 ( M ( S ) + M ( Zn ) ) 1/ 3 4 ( M ( S ) + M ( Zn ) ) m = 541 pm . a = = 3 6, 02.1023 4084 N A N Aa Cette distance est plus courte car les nuages lectroniques des ions sinterpntrent : la liaison est partiellement covalente. On peut aussi considrer que les ions sont dformables et donc que leurs rayons sont plus petits pour la coordinence 4 que pour la coordinence 6 ou a fortiori 8.
