CHI 2O1

Chimie Générale

Professeur G. Royal
guy.royal@univ-grenoble-alpes.fr
Département de Chimie Moléculaire
301 rue de la Chimie, Batiment C, bureau 233

1
Cours Amphi 3
PCMM 02-04-05-06
(Amphi D2)

Mardi 9h45 (S3-S15)

Vendredi 11h30 (S3 à S5 et S15)

O O H
H H H O

OH
OH
HO OH

2
 CHI 201 : Chimie Générale
Sebastien.carret@univ-grenoble-alpes.fr (responsable UE)
Frederique.loiseau@univ-grenoble-alpes.fr (responsable TP)

Programme
Continuité du programme de CHI 101 (prérequis) [des notions de CHI101 sont réévaluées en CHI201]
 La réaction, avancement et équilibre chimique
 Chimie des complexes de coordination
 Représentation des molécules et effets électroniques
 Réactivité en chimie organique (réactions d’élimination et de substitution)
Répartition de l’UE
15 CM (1.5h) , 14 TD (1.5h) et 1 TD-TP de Stéréochimie (4h), 2 TP en monôme (3.5h)
Présence obligatoire.

Evaluation (calculatrice collège uniquement !!!)

 CC 1 : note TP coeff: 0,25 5 pts
[évaluation au début de chaque TP + QCM en amphi fin de semestre + CC Stéréo]
(les redoublants ayant plus de 12/20 peuvent conserver leur note (TP + QCM) mais doivent 5 pts
impérativement en informer leur secrétaire de parcours et la responsable TP. Ils devront passer le CC de Stéréo)

 CC 2 : contrôle continu coeff: 0,25 10 pts

 Exam terminal coeff: 0,5
[Règle du Max sur CC2 uniquement : si note CC2 < note ET alors coeff CC2=0,15 et coeff ET=0,60]
Début des CM sem 3 - TD sem 4 – TD/TP Stéréo sem 9-10 -TP sem 12
Les informations importantes sont diffusées via le site de l’UE (Moodle) et les tableaux d’affichage3
CHI 201 : Chimie Générale
La réaction chimique
Equilibres
Réaction acide-base
Réactions rédox
Bases de la Chimie Organique et Inorganique
Liaisons intermoléculaires
Réactivité en chimie organique

chloroplaste
Photosystème
et Photosynthèse
Source : http://hyperphysics.phy-
4
astr.gsu.edu/hbase/Biology/calvin.html
5
 Introduction :
La Chimie Moléculaire
Les molécules organiques et inorganiques
• Chimie organique = principalement la chimie du carbone
(CHON)
• Chimie Inorganique : associe les molécules organiques à la
chimie des métaux

Objectifs :
• établir les relations entre la structure des molécules, leur
occupation dans l'espace et leurs propriétés/réactivités
• Comprendre les premiers mécanismes des réactions
chimiques afin de prévoir les composés formés

6
 Partie 1 : Réactions chimiques

Notions à acquérir
Contenu
• Constante d’équilibre et sens de
• Equilibres chimiques
déplacement d’un équilibre
• Réactions acido-basiques
• Avancement d'une réaction
• Réactions d’oxydoréduction
• Domaines de prédominance
• Acidité de Lewis / de Brønsted
• Comparaison de pKa, écrire des réactions
acido-basiques et déterminer un pH.
• Ecrire des demi-équations d’oxydoréduction
et l’équation bilan équilibrée à partir de 2 couples Redox.
• Déterminer un nombre d’oxydation.

7
 Equilibre chimique
ν ν ν ν
a. A + b. B c. C + d. D
Equilibrer une réaction :
- Conservation de la matière
- Conservation de la charge
Cinétique :
à l’équilibre la réaction directe et la réaction inverse se produisent à la même vitesse.

𝐶𝐶 𝑣𝑣𝑐𝑐 . 𝐷𝐷 𝑣𝑣𝑑𝑑
Constante (Keq) d’équilibre 𝐾𝐾(𝑜𝑜𝑜𝑜 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾𝐾) =
𝐴𝐴 𝑣𝑣𝑎𝑎 . 𝐵𝐵 𝑣𝑣𝑏𝑏

La constante d'équilibre Keq caractérise l'état d'équilibre d'une réaction chimique. Sa

valeur dépend uniquement de la réaction chimique considérée et de la température

On utilise souvent pKeq = − log 10 Keq

Rem: si pKeq alors Keq 8

 Activité chimique
L’activité chimique, notée ai , d’une espèce chimique Ai est une grandeur intensive et sans
unité caractérisant le « comportement » de Ai dans un système physico-chimique.

[A𝑖𝑖 ]
Pour un soluté, on a : ai = 𝛾𝛾𝑖𝑖. o
C

𝛾𝛾𝑖𝑖 = coefficient d'activité de A𝑖𝑖 𝑒𝑒𝑒𝑒 𝐶𝐶0 = 1 mol/L

En solution diluée, on considère que 𝛾𝛾𝛾𝛾 ~ 1 et donc ai ~ [Ai]

Soluté Gaz Solvant Solide

[𝐴𝐴𝐴𝐴] 𝑃𝑃𝐴𝐴𝐴𝐴
𝑎𝑎𝑖𝑖 = 𝑜𝑜 𝑎𝑎𝑖𝑖 = 𝑜𝑜 𝑎𝑎𝑖𝑖 ≈ 1 𝑎𝑎𝑖𝑖 = 1
𝐶𝐶 𝑃𝑃

(𝑎𝑎𝑎𝑎)𝑣𝑣𝑐𝑐 . (𝑎𝑎𝑎𝑎)𝑣𝑣𝑑𝑑 C 𝑣𝑣𝑐𝑐 . D 𝑣𝑣𝑑𝑑

K(𝑜𝑜𝑜𝑜 Keq) = se simplifie alors par : K(𝑜𝑜𝑜𝑜 Keq) =
(𝑎𝑎𝑎𝑎) . (𝑎𝑎𝑎𝑎)
𝑣𝑣𝑎𝑎 𝑣𝑣𝑏𝑏 A 𝑣𝑣𝑎𝑎. B 9𝑣𝑣𝑏𝑏
 Loi de Le Chatelier
ν ν ν ν
a. A + b. B c. C + d. D

Si un système en équilibre est soumis à une légère perturbation, ce système va

réagir en évoluant dans le sens qui s'oppose à cette perturbation. Cela veut dire
que l'état du système va évoluer en essayant de compenser cette perturbation.

Cet énoncé est connu sous le nom de :

"lois des déplacements d'équilibres de Le Chatelier"

Perturbation = changement de température, de pression, de concentration d’une espèce…

Exemple: réaction d’estérification

On peut former 100% d’ester si on enlève l’eau formée au cours de la réaction 10

Equilibre chimique

11
 Comment effectuer le suivi d’une
transformation chimique ?
On utilise le tableau d'avancement réactionnel et
l'avancement ξ

Le tableau d'avancement d'une réaction décrit l'évolution des quantités de matière

de l'état initial jusqu'à l'état final.

Le tableau d'avancement permet d'obtenir le bilan de matière de la réaction, c'est à dire

le nombre de moles de réactifs et de produits de l'état initial jusqu'à la fin de la réaction

Pour construire le tableau d'avancement, il faut connaitre :

- l'équation de la réaction
- les quantités de matière des réactifs à l'état initial

- On utilise la grandeur ξ (se prononce "xi") appelée avancement et exprimée en moles

12
 Le Tableau d'avancement réactionnel
• Première ligne du tableau: équation bilan de la réaction.

• Sur les lignes suivantes, en dessous de chaque constituant, sont indiquées :

- la quantité initiale du constituant (à t = 0)
- la quantité du constituant à un instant t, en fonction de l'avancement de la réaction.
- la quantité du constituant à l'équilibre (état final, avancement maximal )

Réaction chimique aA+ bB → cC + dD

Avancement
Etat du système
(ξ en mol)
nA nB nC nD

Initial ξ =0 niA niB niC niD

Au cours de la ξ niA– aξ niB– bξ cξ dξ

transformation

Final ξmax niA– aξmax niB– bξmax cξmax dξmax

nix = nombre de moles de composé x initial

ξ = avancement de la réaction au temps t
ξmax = avancement lorsque la réaction est à l'équilibre 13
 Le Tableau d'avancement réactionnel

Réaction chimique aA+ bB → cC + dD

Avancement
Etat du système
(ξ en mol)
nA nB nC nD

Initial ξ =0 niA niB niC niD

Au cours de la ξ niA– aξ niB– bξ cξ dξ

transformation

Final ξmax niA– aξmax niB– bξmax cξmax dξmax

Le réactif limitant
La réaction s'arrête lorsqu'(au moins) un réactif est totalement consommé.
Le réactif limitant est celui qui celui qui disparaît totalement lorsque la réaction est terminée.
Pour le déterminer, il faut regarder le nombre de moles initiales et s’intéresser aux
coefficients stœchiométriques

L'avancement maximal ξmax

L’avancement maximal de la réaction, ξmax, est la plus petite valeur de ξ pour laquelle la
14
quantité de matière d’un des réactifs devient nulle. Ce réactif est le réactif limitant.
 Exemple de tableau d'avancement

On fait réagir 3 moles de protons avec 2 moles de magnésium. On forme du

dihydrogène et des ions Mg2+.
- Ecrire la réaction chimique équilibrée
- Etablir le tableau d'avancement
- Déterminer le (ou les) réactifs limitants
- Établir les quantités de réactifs et produits lorsque la réaction est terminée (en
considérant qu'elle est complète)

Equation 2 H+(aq) + Mg(s) → H2 (g) + Mg2+ (aq)

Avancement
Etat du système
(ξ en mol) nH+ nMg nH2 nMg2+

Initial ξ=0 3 2 0 0
Au cours de la
transformation
ξ 3 – 2ξ 2–ξ ξ ξ

Final ξmax = 1,5 0 0,5 1,5 1,5

Réactif limitant : H+ 15
 Réactions Acide - Base

Modèle de Brønsted (1923) :

• Un acide est une espèce capable de céder H+
• Une base est une espèce capable de capter H+

Modèle de Lewis (1923) :

• Un acide est une espèce possédant une orbitale vide et pouvant accepter un
doublet d’électrons. Il est électrophile (pauvre en électrons)
• Une base est une espèce pouvant donner au moins un doublet d’électrons. Il
est nucléophile (riche en électrons)

16
 Réaction Acide – Base (au sens de Bronsted)
pH d’une solution pH = -log[H3O+] et [H3O+] = 10-pH

+
Autoprotolyse de l’eau 2 H2 O H3 O + OH

𝐾𝐾𝑒𝑒 = [H3O+].[OH-] = 10-14 ou pKe = -log Ke = 14

- +
Constante d’acidité AH + H2O A + H3O

𝐴𝐴 − . 𝐻𝐻3𝑂𝑂 +
couple AH / A- 𝐾𝐾𝑎𝑎 = et pKa = -log Ka
𝐴𝐴𝐴𝐴
pKa
Classement des acides et des bases

Acides forts / 0 Bases fortes / OH- H2O

Bases et acides faibles 14 acides indifférents
bases indifférentes
H2O OH- pKa
H2O H2O H3O+
H3 O+
17
Table de pKa (298 K)

Méthanol CH3OH CH3O- 20

18
Table de pKa
(298 K)

19
 Diagramme de prédominance
[𝐴𝐴−]
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 + 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
[𝐴𝐴𝐴𝐴]
pKa - 2 pKa - 1 pKa pKa + 1 pKa + 2
pH

[base] / [acide]
10-2 10-1 1 101 102
Domaine de l’acide Domaine de la base
[acide] = [base]

%
[AH] prédomine [A-] prédomine

[A-]
[A-] = [AH]
[AH]

pH 20
pKa
 Diagramme de prédominance : concentrations des
différentes espèces provenant du CO2 dissous, en fonction
du pH

21
Diagramme de prédominance de l'acide
phosphorique en fonction du pH

22
 Réaction Acide - Base

Sens de la réaction acido-basique:

L’acide le plus fort (pKa le plus bas) réagit avec la base la plus forte (pKa le
plus haut) pour former l’acide le plus faible et le base la plus faible

Sens 1
Acide 1 + Base 2 Acide 2 + Base 1
Sens 2

B2 Ac 2
- Si l’acide 1 et la base 1 sont les plus forts, la réaction
aura lieu principalement dans le sens 1.
- La réaction est considérée comme totale si ∆pKa ≥ 2
B1 Ac1

23
 Comment évaluer la force d’un acide ?
(et donc de sa base conjuguée)
Plus un acide est fort, plus il cherche à libérer H+ et donc à former sa base conjuguée

Un acide est d’autant plus fort que sa base conjuguée est stable.

- +
Quels effets stabilisent la base ? AH + H2O A + H3O

- 1) La nature de l’atome portant la charge négative :

* si la base conjuguée est chargée négativement, elle sera plus stable si l’atome
porteur de la charge est plus électronégatif.
* Plus l’atome porteur de la charge est polarisable, plus la charge et la base sont
stabilisées

- 2) La mésomérie (résonance ; délocalisation de la charge) stabilise la charge

négative de la base

- 3) L’effet inductif des substituants

24
 Réactions d’oxydo-réduction
Fil de Cu plongeant dans une solution de AgNO3

Réaction spontanée :

Une réaction d’oxydoréduction est une réaction chimique au cours de laquelle

s’effectue un transfert d’électron(s) entre deux espèces chimiques.

Le réducteur cède des électrons : il est oxydé.

L’oxydant capte des électrons : il est réduit.
25
 Réactions d’oxydo-réduction

- réduction
demi équation redox Ox + n e Red
oxydation

• Un oxydant est une espèce capable de capter des électrons

• Un réducteur est une espèce capable de céder des électrons

• Oxydation = perte d'électron(s)

• Réduction = gain d'électron(s)

E° : Potentiel électrochimique d’un couple rédox (Ox/Red)

Référence : Eo (H+ / H2) = 0 V

• Plus le potentiel E est élevé, plus l’oxydant est fort (et le réducteur faible)
• Plus le potentiel E est faible, plus l’oxydant est faible (et le réducteur fort)

26
 Réactions d’oxydo-réduction
Réaction d’oxydo-réduction globale :
sens 1
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
sens 2

(ne pas faire apparaitre d’électrons !)

Eo (V)
[Ox] [Red]
+
Sens majoritaire de la réaction : Ox1 Red1

L’oxydant le + fort réagit avec le réducteur le + fort

Ox2 Red2

E° le + élevé E° le + bas +
Sens 1
27
 Production de H2 : électrolyse de l’eau

2 H+ + 2 e- → H2(g)
2 H2O → O2(g) + 4 H+ + 4 e-
2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)

Source :
https://sites.google.com/site/clubchimiesaintexupe Source : http://www.larousse.fr
ryhautmont/l-electrolyse-de-l-eau

Stockage d’électricité par conversion en énergie chimique

 Equilibrer une réaction d’oxydo-réduction
La réaction globale associe 2 couples rédox. Pour qu’elle soit correcte, il faut :

• conservation de la matière
• conservation de la charge

1. Faire le bilan des espèces en présence en solution

2. Ecrire les couples rédox et identifier l’élément dont le N.O varie
3. Appliquer la règle du Gamma et identifier la réaction en jeu
4. Ecrire les ½ équations rédox et équilibrer la matière et les charges en rajoutant les e-, H+ et H2O
si besoin (pour l’oxygène)
5. Ecrire l’équation bilan et équilibrer de manière à faire disparaitre les e-

Une réaction bilan ne fait pas apparaitre d’électrons

Réactions particulières
• Dismutation : une même espèce est simultanément oxydée et réduite. 2 Cu+ Cu(0) + Cu2+

• Anti-dismutation : réaction où un même élément à deux degrés d’oxydation différents donne une
espèce à un degré d’oxydation intermédiaire. 2 Fe3+ + Fe 3 Fe2+ 29
 Bilan sur les équilibres
ν A
ν B
ν C
ν D
Soit l’équilibre a. + b. c. + d.

C 𝑣𝑣𝑐𝑐 . D 𝑣𝑣𝑑𝑑
La constante d’équilibre K(𝑜𝑜𝑜𝑜 Keq) =
A 𝑣𝑣𝑎𝑎. B 𝑣𝑣𝑏𝑏

Réaction Donneur Particule transférée Accepteur

Acide-base AH H+ A-
Oxydo-réduction Red e- Ox
Précipitation MaXb Mx+ ou Xy- Xy- ou Mx+
Complexation MLn L ou M M ou L

Eo (V) pKa
[Ox] [Red] Base Acide

Note : Méthode du gamma

30
 Partie 2 : Les complexes de
coordination
Contenu
• Définitions et rappels
• Nomenclature
• Ligands et géométries
• Liaison et spectroscopie
• Constante de formation et stabilité

Notions à acquérir
• Configuration électronique des cations métalliques
• Déterminer le degré d’oxydation d’un métal dans un complexe
• Donner le nom d’un complexe et dessiner
un complexe à partir de son nom
• Connaitre les géométries des coordinations 4 et 6 ainsi que les différents
stéréoisomères
• Champs cristallin et remplissage des OA
• Savoir déterminer la couleur d’un complexe à partir des énergies
d’absorption
• Déterminer le complexe le plus stable à partir d’un mélange de ligands
31
 Chimie des complexes de coordination

Cis-Platine
Anticancéreux
Centre actif de
l’hémoglobine

Jean-Pierre Sauvage
Prix Nobel de Chimie 2016
 Les complexes de coordination

Un complexe de coordination est formé d’un atome central (métal, cation) lié à un
autre atome ou groupes d’atomes ou ions (ligands ou coordinats) dont le nombre
(appelé nombre de coordination) dépasse celui correspondant à la valence
classique de l’atome central.

33
 Quels métaux ???
1 18
1 1.0079 Tableau périodique des éléments 2 4.0026

1 H 1 Numéro atomique
He 2
1s 1s
Hydrogène 2 27 58.9332 Masse atomique relative 13 14 15 16 17 Hélium

3 6.941 4 9.0122 5 10.811 6 12.011 7 14.0067 8 15.9994 9 18.9984 10 20.179

Li Be
Symbole de l'élément
Co B C N O F Ne
2 (Ar)3d74s2 Configuration électronique
1s22s1 1s22s2 1s22s22p1 1s22s22p2
2 2 3 2 2 4
1s22s22p5
2 2 6
Cobalt 1s 2s 2p 1s 2s 2p 1s 2s 2p
Nom de l'élément
Lithium Béryllium Bore Carbone Azote Oxygène Fluor Néon
11 22.9898 12 24.305 13 26.8815 14 28.0855 15 39.8738 16 32.066 17 35.453 18 39.948

3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
(Ne)3s1
2 2 1
(Ne)3s (Ne)3s 3p (Ne)3s23p2 (Ne)3s23p3 (Ne)3s23p4 (Ne)3s23p5 (Ne)3s23p6
Sodium Magnésium 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Aluminium Silicium Phosphore Soufre Chlore Argon
19 39.0983 20 40.078 21 44.9559 22 47.88 23 50.9415 24 51.996 25 54.938 26 55.847 27 58.9332 28 58.69 29 63.546 30 65.39 31 69.723 32 72.59 33 74.922 34 78.96 35 79.909 36 83.80

4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 10 2 5
Kr 10 2 6
(Ar)4s1
2
(Ar)3d14s2 (Ar)3d24s2
3 2
(Ar)3d54s1
5 2 6 2
(Ar)3d74s2
8 2 10 1
(Ar)3d104s2 (Ar)3d104s24p1 (Ar)3d 4s 4p (Ar)3d 4s 4p (Ar)3d 4s 4p (Ar)3d 4s 4p (Ar)3d 4s 4p
10 2 2 10 2 3 10 2 4
(Ar)4s (Ar)3d 4s (Ar)3d 4s (Ar)3d 4s (Ar)3d 4s (Ar)3d 4s
Potassium Calcium Scandium Titane Vanadium Chrome Manganèse Fer Cobalt Nickel Cuivre Zinc Gallium Arsenic Arsenic Sélénium Brome Krypton
37 85.4678 38 87.62 39 88.9059 40 91.224 41 92.9064 42 95.94 43 98.9062 44 101.07 45 102.9055 46 106.42 47 107.868 48 112.41 49 114.82 50 118.710 51 121.75 52 127.60 53 126.9045 54 131.29

5 Rb Sr 1 2
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
(Kr)4d15s2 (Kr)4d25s2 (Kr)4d45s1
5 1
(Kr)4d55s2 (Kr)4d75s1 (Kr)4d85s1
10 0
(Kr)4d105s1 (Kr)4d105s2 (Kr)4d105s25p1 (Kr)4d 5s 5p (Kr)4d 5s 5p (Kr)4d 5s 5p (Kr)4d 5s 5p (Kr)4d 5s 5p
10 2 2 10 2 3 10 2 4 10 2 5 10 2 6
(Kr)5s (Kr)5s (Kr)4d 5s (Kr)4d 5s
Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdène Technétium Ruthénium Rhodium Palladium Argent Cadmium Indium Etain Antimoine Tellure Iode Xénon
55 132.905 56 137.33 57 138.9055 72 178.49 73 180.9479 74 183.85 75 186.207 76 190.2 77 192.22 78 195.08 79 196.9665 80 200.59 81 204.383 82 207.2 83 208.9804 84 (209) 85 (210) 86 (222)

6 Cs Ba La Hf
(Xe)4f145d10
Ta 14
(Xe)4f 5d
3
W 14
(Xe)4f 5d
4
Re Os Ir14
(Xe)4f 5d
5 14
(Xe)4f 5d
6
(Xe)4f145d7
Pt 14
(Xe)4f 5d
9
Au Hg Tl
14
(Xe)4f 5d
10 14
(Xe)4f 5d
10
(Xe)4f145d10
Pb Bi 14
(Xe)4f 5d
10
(Xe)4f 5d
14 10
Po At
(Xe)4f 5d
14 10
(Xe)4f145d10
Rn
(Xe)4f145d10
(Xe)6s1 (Xe)6s2
1 2
(Xe)5d 6s 2 1
6s2
2 2 2 2
6s1 6s1
2 2 1
6s26p2
2 3 2 4 2 5
6s 6p 6s 6s 6s 6s 6s 6s 6p 6s 6p 6s 6p 6s 6p 6s26p6
Césium Baryum Lanthane Hafnium Tantale Tungstène Rhénium Osmium Iridium Platine Or Mercure Thallium Plomb Bismute Polonium Astate Radon

7 87 (223) 88 226.0254 89 (227)

Fr Ra Ac
Lanthanides Actinides

58 140.12 59 140.9077 60 144.24 61 (147) 62 150.36 63 151.96 64 157.25 65 158.9254 66 162.50 67 164.9304 68 167.26 69 168.9342 70 173.04 71 174.967

(Rn)7s
Francium
1
(Rn)7s
Radium
2 1
(Rn)6d 7s
Actinium
2
Ce Pr 2
(Xe)4f 5d
0
(Xe)4f35d0
Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er
(Xe)4f45d0 (Xe)4f55d0
6
(Xe)4f 5d
0 7
(Xe)4f 5d
0
(Xe)4f75d1 (Xe)4f95d0
10
(Xe)4f 5d
0 11
(Xe)4f 5d
0
(Xe)4f125d0
Tm Yb Lu
(Xe)4f135d3
14
(Xe)4f 5d
0
(Xe)4f 5d
14 1
2 2 2
6s2
2 2 2 2
6s2
2 2 2
6s2
2
6s 6s 6s 6s 6s 6s 6s 6s 6s 6s 6s
Cérium Praséodyme Néodyme Prométhium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutécium
90 (254) 91 231.0381 92 238.0289 93 237.0482 94 (242) 95 (243) 96 (247) 97 (247) 98 (249) 99 (254) 100 (253) 101 (256) 102 (254) 103 (257)

Th Pa U
(Rn)5f06d2
2
(Rn)5f 6d
1
(Rn)5f36d0
Np Pu Am Cm Bk Cf
(Rn)5f46d1
6
(Rn)5f 6d
0 7
(Rn)5f 6d
0
(Rn)5f76d1 (Rn)5f96d0 (Rn)5f106d0
Es Fm Md No Lr
11
(Rn)5f 6d
0 12
(Rn)5f 6d
0 13
(Rn)5f 6d
0
(Rn)5f 6d
14 0
(Rn)5f146d1
7s2
2
7s2 7s2
2 2 2
7s2 7s2
2 2 2 2
7s 7s 7s 7s 7s 7s 7s 7s 7s2
Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Américium Curium Berkélium Californium Einsteinium Fermium Mendélévium Nobelium Lawrencium

Alcalins et Gaz Semi- Non- métaux

alcalino- Bloc d Bloc f halogènes métaux métaux
terreux 34
Complexes de coordination

35
Chimie des complexes de coordination

Nomenclature : voir fascicule

36
Nom de ligands usuels

bromuro

Fluoruro aqua

Hydroxydo

Cyanuro

37
38
39
 Les Ligands
Bidentates

H2N NH2 O
R
N N
O
Bpy en
Carboxylate
Bipyridine (éthylenediamine)

H2N OH
N N
Gly
( cinate)
gly phen
(phénantroline)
Tridentates

N H2N NH NH2
N N

terpy trien
(terpyridine) (diéthylenetriamine)

40
Tétradentates
Les Ligands
N N
NH N N
R H R
H
HN
N HN R

Tren
porphyrine (Triéthylènetétramine)

NH HN NH HN H H
N N
H2N NH2
NH HN NH HN

cyclen cyclame
(2222) (2323)

Ethers couronnes O O
O O
O O O O O O
O O
O O O O
O O
O O O
O O 41
-
15 C5
 Les Ligands

Ligand hexadente :

EDTA=H4Y [CuY]2-

Ligand pontant :

42
Quelques géométries usuelles des complexes de
coordination

M M M

Tétraèdre Plan carré Octaèdre

[CuEDTA]2-
Coordinence 4 Coordinence 4 Coordinence 6 43
 Isomérie des complexes

Isomérie de constitution Stéréoisomérie Répartition spatiale

des ligands autour du
cation

• Isomérie d’ionisation : échange d’un ligand et du contre ion

• Isomérie d’hydratation

44
 Isomérie structurale (ou de liaison)

[Co(NH3)5(NO2)]Br2

Chélation de NO2 par Chélation de NO2 par

l’azote (stable) l’oxygène (instable)

45
Complexe tétraédrique

M M

Si 4 ligands différents: molécules chirales

46
Géométrie des Complexes de coordination
Cl
NH3

47
Géométrie des Complexes de coordination

48
 Théorie du champ cristallin
5 orbitales d

Cas de la géométrie octaèdrique

49
Théorie du champ cristallin

50
Propriétés optiques des complexes

51
Equilibre de complexation

52
 Molécule d'un hème d'une oxyhémoglobine
accroché à une molécule de O2 et à
l'histidine proximale

deoxyhemoglobine oxyhemoblobine

haut spin bas spin

Volume élevé Volume faible

Dans la déoxyhémoglobine il n'y a aucun ligand dans la face distale de l'hème et suite à
une distribution différentes des électrons dans les couches périphériques, le volume de
cet atome augmente, on dit alors qu'il est en haut spin (contrairement à
l'oxyhémoglobine ou le fer est dit bas spin)